4a-methyl-3-trimethylsilyloxydecahydronaphthalene-1-carbonitrile | 131530-69-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4a-methyl-3-trimethylsilyloxydecahydronaphthalene-1-carbonitrile
• 英文别名: (1S,3R,4aR,8aR)-4a-methyl-3-trimethylsilyloxy-2,3,4,5,6,7,8,8a-octahydro-1H-naphthalene-1-carbonitrile
• CAS: 131530-69-3；131531-07-2；131581-01-6；131581-02-7
• 化学式: C₁₅H₂₇NOSi
• 分子量: 265.471
• InChiKey: LEQXKOVTPMMREN-KBUPBQIOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.34
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-2-allylcyclohexanone 在 甲醇 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 氰甲基磷酸二乙酯 、 水 、 碘 、 sodium amide 、 magnesium 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 为溶剂， 反应 9.92h， 生成 4a-methyl-3-trimethylsilyloxydecahydronaphthalene-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies on Wedeligenin: Preparation of 3-Hydroxy-Substituted Decalincarbonitriles as a Model for 'A Ring' Annulation

  摘要：

  通过对 5-溴烷基取代的丙二腈或丙酮腈进行分子内烷基化的环化策略，合成了六种新的 3-羟基癸烷碳腈。将 2-烯丙基-2-甲基环己酮与丙二腈缩合，得到二烷基环己亚基丙二腈（14）。另外，同样的酮与氰甲基膦酸二乙酯进行 Horner-Emmons- Wittig 缩合，得到相应的乙腈（28）。用硼氢化钠还原二腈，得到顺式和反式环己基丙二腈的混合物，然后进行烯丙基取代基的环氧化反应，得到四种环氧化物的可分离混合物，其中两种，即 (17) 和 (19)，可通过位点选择性开环生成溴水林。每个溴氢林都定量转化为各自的 O-三甲基硅溴氢林醚，并环化生成各自的癸醛二腈（6）和（7）。将取代的乙腈 (28) 在甲醇中用镁还原成 5 : 2 的相应环己基丙酮腈混合物，然后将产物转移到各自的 O-三甲基硅基溴化氢醚中并环化，得到癸醛碳腈 (8)-(11)。通过 1H 和 13C n.m.r.光谱测定了这些新癸醛的结构和立体化学性质。

  DOI：

  10.1071/ch9901309

文献信息

• MACLEOD, JOHN K.;MOLINSKI, TADEUSZ F., AUSTRAL. J. CHEM., 43,(1990) N, C. 1309-1326
  作者：MACLEOD, JOHN K.、MOLINSKI, TADEUSZ F.

  DOI：——

  日期：——
• Synthetic Studies on Wedeligenin: Preparation of 3-Hydroxy-Substituted Decalincarbonitriles as a Model for 'A Ring' Annulation
  作者：JK Macleod、TF Molinski

  DOI：10.1071/ch9901309

  日期：——

  Six new 3-hydroxydecalincarbonitriles were synthesized by employing an annulation strategy involving intramolecular alkylation of 5-bromoalkyl substituted malononitriles or acetonitriles. 2-Allyl-2-methylcyclohexanone was condensed with malononitrile to give the dialkylcyclohexylidenepropanedinitrile (14). Alternatively, Horner-Emmons- Wittig condensation of the same ketone with diethyl cyanomethylphosphonate gave the corresponding acetonitrile (28). Reduction of the dinitrile with sodium borohydride to give a mixture of cis and trans cyclohexyl malononitriles followed by epoxidation of the allyl substituent, gave a separable mixture of four epoxides, two of which, (17) and (19), were site-selectively ring-opened to the bromohydrins. Each bromohydrin was quantitatively converted into its respective O- trimethylsilyl bromohydrin ether and cyclized to afford the respective decalindicarbonitriles (6) and (7). The substituted acetonitrile (28) was reduced to a 5 : 2 mixture of the corresponding cyclohexylacetonitriles with magnesium in methanol and the products were carried through to their respective O- trimethylsilyl bromohydrin ethers and cyclized to afford decalincarbonitriles (8)-(11). The structure and stereochemistry of the new decalins were assigned by 1H and 13C n.m.r. spectroscopy.

  通过对 5-溴烷基取代的丙二腈或丙酮腈进行分子内烷基化的环化策略，合成了六种新的 3-羟基癸烷碳腈。将 2-烯丙基-2-甲基环己酮与丙二腈缩合，得到二烷基环己亚基丙二腈（14）。另外，同样的酮与氰甲基膦酸二乙酯进行 Horner-Emmons- Wittig 缩合，得到相应的乙腈（28）。用硼氢化钠还原二腈，得到顺式和反式环己基丙二腈的混合物，然后进行烯丙基取代基的环氧化反应，得到四种环氧化物的可分离混合物，其中两种，即 (17) 和 (19)，可通过位点选择性开环生成溴水林。每个溴氢林都定量转化为各自的 O-三甲基硅溴氢林醚，并环化生成各自的癸醛二腈（6）和（7）。将取代的乙腈 (28) 在甲醇中用镁还原成 5 : 2 的相应环己基丙酮腈混合物，然后将产物转移到各自的 O-三甲基硅基溴化氢醚中并环化，得到癸醛碳腈 (8)-(11)。通过 1H 和 13C n.m.r.光谱测定了这些新癸醛的结构和立体化学性质。