1,5-diphenyl-3-methyl-7-(1,4,6-trimethyl-1,4-diazacycloheptane-6-yl)diazabicyclo[3.3.1]nonane-9-one | 1101929-27-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 1,5-diphenyl-3-methyl-7-(1,4,6-trimethyl-1,4-diazacycloheptane-6-yl)diazabicyclo[3.3.1]nonane-9-one
• 英文别名: 1,5-diphenyl-3-methyl-7-(1,4,6-trimethyl-1,4-diazacycloheptan-6-yl)diazabicyclo[3.3.1]nonan-9-one；(1R,5S)-3-methyl-1,5-diphenyl-7-(1,4,6-trimethyl-1,4-diazepan-6-yl)-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonan-9-one
• CAS: 1101929-27-4
• 化学式: C₂₈H₃₈N₄O
• 分子量: 446.636
• InChiKey: NKKSUXMSVDHSJP-HNRBIFIRSA-N

物化性质

• 沸点：
  563.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.129±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  30
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-diphenyl-3-methyl-7-(1,4,6-trimethyl-1,4-diazacycloheptane-6-yl)diazabicyclo[3.3.1]nonane-9-one 在 copper(II) bis(tetrafluoroborate) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以55.2%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  BISPIDON LIGANDS AND THE METAL COMPLEXES THEREOF

  摘要：

  本发明涉及新的双螯配体，其生产方法以及将其用作金属配合物中的配体和金属的选择性分离，包括该配体的金属配合物，其生产方法以及在有机合成、漂白和放射性药物领域中使用这种金属配合物的方法。

  公开号：

  US20110003984A1
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 1-(1,4,6-trimethyl-1,4-diazacycloheptane-6-yl)-3,5-diphenylpiperidine-4-one 、 甲胺 在 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 1,5-diphenyl-3-methyl-7-(1,4,6-trimethyl-1,4-diazacycloheptane-6-yl)diazabicyclo[3.3.1]nonane-9-one
  参考文献：
  名称：

  四氮杂联吡啶的配体的合成，结构和高效铜催化的叠氮化

  摘要：

  的畸变三角-双锥的Cu II络合物[铜（L 1）（NCCH 3）] 2+的新颖的四齿bispidine衍生配体L的1具有四个叔胺供体（L 1= 1,5-二苯-3-甲基-7（1,4,6-三甲基-1,4-二氮杂环庚烷-6-基）二氮杂双环[3.3.1]壬烷-9-1）是一种非常有效的催化剂在氮源存在下烯烃的叠氮化。与实验数据（原位光谱，产物分布及其对底物和氮源的几何形状的依赖性）相符，基于DFT计算的理论分析表明，活性催化剂在+ II处具有Cu中心氧化态，不涉及电子转移，烯烃转化为氮丙啶是一步式过程，涉及自由基中间体。经典铜-双吡啶配合物与新型L 1的效率和反应机理的显着变化基于催化剂的催化剂主要归因于配体结构的结构变化。

  DOI：

  10.1002/chem.200802682

文献信息

• The computation of lipophilicities of 64Cu PET systems based on a novel approach for fluctuating charges
  作者：Peter Comba、Bodo Martin、Avik Sanyal、Holger Stephan

  DOI：10.1039/c3dt51049b

  日期：——

  A QSPR scheme for the computation of lipophilicities of 64Cu complexes was developed with a training set of 24 tetraazamacrocylic and bispidine-based CuII compounds and their experimentally available 1-octanol–water distribution coefficients. A minimum number of physically meaningful parameters were used in the scheme, and these are primarily based on data available from molecular mechanics calculations, using an established force field for CuII complexes and a recently developed scheme for the calculation of fluctuating atomic charges. The developed model was also applied to an independent validation set and was found to accurately predict distribution coefficients of potential 64Cu PET (positron emission tomography) systems. A possible next step would be the development of a QSAR-based biodistribution model to track the uptake of imaging agents in different organs and tissues of the body. It is expected that such simple, empirical models of lipophilicity and biodistribution will be very useful in the design and virtual screening of positron emission tomography (PET) imaging agents.

  利用由 24 种四氮杂环己烷和双脒基 CuII 化合物组成的训练集及其实验获得的 1-辛醇-水分配系数，开发了一种用于计算 64Cu 复合物亲油性的 QSPR 方案。该方案使用了最少的有物理意义的参数，这些参数主要基于分子力学计算中获得的数据，使用了已建立的 CuII 复合物力场和最近开发的波动原子电荷计算方案。开发的模型还被应用于一个独立的验证集，结果发现该模型能准确预测潜在的 64Cu PET（正电子发射断层扫描）系统的分布系数。下一步可能是开发基于 QSAR 的生物分布模型，以跟踪成像剂在人体不同器官和组织中的吸收情况。预计这种简单的亲脂性和生物分布经验模型将对正电子发射断层成像剂的设计和虚拟筛选非常有用。
• Novel Bispidine Ligands and Their First-Row Transition Metal Complexes: Trigonal Bipyramidal and Trigonal Prismatic Geometries
  作者：Peter Comba、Christina Haaf、Hubert Wadepohl

  DOI：10.1021/ic900571v

  日期：2009.7.20

  pyridyl group) and their CoII, NiII, CuII, and ZnII complexes are reported. The experimentally determined X-ray crystal structures and computational data, based on empirical force field (MM) and approximate density functional theory (DFT) calculations, indicate that these new ligands, which are based on a modular system and therefore allow for a wide range of donor sets and coordination geometries, have rather

  四个非常刚性的第二代基于双吡啶的配体（双吡啶= 3,7-二氮杂双环[3.3.1]壬烷；四，五和六齿；仅叔胺供体，除了一个五齿配体，其中一个供体是吡啶基）及其Co II，Ni II，Cu II和Zn II复杂的报道。根据经验力场（MM）和近似密度泛函理论（DFT）计算，通过实验确定的X射线晶体结构和计算数据表明，这些新的配体基于模块化系统，因此具有广泛的应用范围供体集合和配位几何结构，具有较大的空穴（即导致+ II优先于+ III氧化态，并诱导相对较低的配体场），实施三角形几何结构（五坐标系：偏好三角双锥体，六配位络合物：偏好（对于三角棱柱形），并导致特别是对于Cu II而言，具有非常高的复杂稳定性。
• Dioxygen Reactivity of New Bispidine-Copper Complexes
  作者：Peter Comba、Christina Haaf、Stefan Helmle、Kenneth D. Karlin、Shanthi Pandian、Arkadius Waleska

  DOI：10.1021/ic2019296

  日期：2012.3.5

  second-generation bispidine-based ligands (bispidine = 3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane; mono- and bis-tetradentate; exclusively tertiary amine donors) with dioxygen [(reversible) binding of dioxygen by copper(I)] is reported. The UV–vis, electrospray ionization mass spectrometry, electron paramagnetic resonance, and vibrational spectra (resonance Raman) of the dioxygen adducts indicate that, depending on

  三种不同的基于第二代双吡啶的配体（双吡啶 = 3,7-二氮杂双环 [3.3.1] 壬烷；单和双四齿；仅叔胺供体）的铜配合物与双氧 [（可逆）结合的反应性铜 (I)] 产生的分子氧被报道。双氧加合物的 UV-vis、电喷雾电离质谱、电子顺磁共振和振动光谱（共振拉曼）表明，根据配体和反应条件，几种不同的物质（单核和双核、超氧、过氧和氢过氧化物），部分相互平衡，形成。配体结构和/或实验条件（溶剂、温度、相对浓度）的微小变化允许在不同形式之间切换。使用其中一种配体，可以表征末端过氧化二铜（II）复合物和单核氢过氧化铜（II）复合物。使用另一种配体，观察到可逆的双氧结合，导致亚稳态超氧铜 (II) 复合物。与 Cu 可逆结合所涉及的双氧量我被定量地确定了。在计算（密度泛函理论）分析的基础上讨论了分子氧结合的机制以及三个配体中每一个对特定分子氧加合物的偏好。