4-(t-butyl-diphenyl-silanyloxy)-but-2-enal | 909704-57-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-(t-butyl-diphenyl-silanyloxy)-but-2-enal
• 英文别名: 4-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxybut-2-enal
• CAS: 909704-57-0
• 化学式: C₂₀H₂₄O₂Si
• 分子量: 324.495
• InChiKey: MGGIIAUQPJPLFZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  404.9±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.32
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(t-butyl-diphenyl-silanyloxy)-but-2-enal 在 C₅H₁₀O₂*C₂₄H₂₃F₁₂NOSi 、 10% Pd(OH)₂ on C 、 氢气 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， -5.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 10.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Aza-[3 + 3] Annulation in the Synthesis of Indolizidines: An Unexpected Reversal of Regiochemistry

  摘要：

  An enantioselective and diastereoselective aza-[3 + 3] annulation of pyrrolidine-based exo-cyclic vinylogous amides and urethanes with chiral vinyl iminium salts is described. This asymmetric annulation manifold is possible because of an unexpected regiochemical reversal whereby head-to-tall annulations dominated over the predicted head-to-head. It should find prevalent synthetic applications in the enantioselective synthesis of indolizidines.

  DOI：

  10.1021/ol2017438
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)but-2-en-1-ol 在 silica gel 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以70%的产率得到4-(t-butyl-diphenyl-silanyloxy)-but-2-enal
  参考文献：
  名称：

  多取代的无环二烯与Enals几何异构体的分子间Diels-Alder反应中的反常反应性和选择性

  摘要：

  研究了路易斯酸催化的多取代无环二烯与α，β-烯醛的E和Z异构体之间的分子间Diels-Alder反应。发现二烯与α，β-烯醛的Z-异构体选择性地反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00783

文献信息

• Spongipyran synthetic studies. Total synthesis of (+)-spongistatin 2
  作者：Amos B. Smith、Qiyan Lin、Victoria A. Doughty、Linghang Zhuang、Mark D. McBriar、Jeffrey K. Kerns、Armen M. Boldi、Noriaki Murase、William H. Moser、Christopher S. Brook、Clay S. Bennett、Kiyoshi Nakayama、Masao Sobukawa、Robert E. Lee Trout

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.001

  日期：2009.8

  stereogenicity in the CD spiroketal; use of sulfone addition/Julia methylenation sequences to unite the AB and CD fragments and introduce the C(44)–C(51) side chain; and fragment union and final elaboration to (+)-spongistatin 2 (2) exploiting Wittig olefination to unite the advanced ABCD and EF fragments, followed by regioselective Yamaguchi macrolactonization and global deprotection. Correction of the CD spiro

  描述了获得 (+)-海绵抑素 2 ( 2 )，一种有效的细胞毒性海洋大环内酯的收敛合成策略的演变。合成的亮点包括：开发多组分二噻烷介导的关键结合策略，专门为构建海绵抑素AB和CD螺环系统而设计和实施；应用 Ca II离子控制的酸促进平衡，以设置CD螺旋酮中热力学不太稳定的轴向 - 赤道立体性；使用砜加成/Julia 甲基化序列来结合AB和CD片段并引入 C(44)–C(51) 侧链；利用 Wittig 烯化将先进的ABCD和EF片段结合起来，然后是区域选择性 Yamaguchi 大环内酯化和全局脱保护，从而形成 (+)-海绵抑素 2 ( 2 ) 的片段结合和最终阐述。随后通过在 Ca II离子存在下进行酸平衡以提供 (+)-海绵抑素 2 ( 2 )来校正CD螺环立体定向性。合成以最长的 41 步线性序列进行。
• Organocatalytic enantioselective synthesis of acyclic pyrimidine nucleosides by aza-Michael reaction
  作者：Su-Jeong Lee、Jun-Gi Ahn、Jihwan Seo、Heun-Jong Ha、Chang-Woo Cho

  DOI：10.1039/c8ob02754d

  日期：——

  triphenylsilyl ether-catalyzed enantioselective aza-Michael reaction of pyrimidines as N-centered nucleophiles to α,β-unsaturated aldehydes, followed by reduction, provided chiral acyclic pyrimidine nucleosides in good yields (51–78% yields for two steps) and excellent enantioselectivities (91–98% ee). In addition, the chiral acyclic pyrimidine nucleoside having the tert-butyldiphenylsilyl-protected hydroxyl

  有效的二芳基脯氨醇三苯基甲硅烷基醚催化以N为中心的亲核嘧啶嘧啶与α，β-不饱和醛的对映选择性aza-Michael反应，然后还原，得到的手性无环嘧啶核苷的收率高（两步收率51-78％），优良的对映选择性（91–98％ee）。此外，具有叔丁基二苯基甲硅烷基保护的羟基取代基的手性无环嘧啶核苷已成功地用于合成带有四氢呋喃基环的相应手性环状嘧啶核苷类似物。
• Diverse Site-Selective Transformation of Benzylic and Allylic Silyl Ethers via Organocatalytic Oxidation
  作者：Shohei Hamada、Kaori Sakamoto、Eri Miyazaki、Elghareeb E. Elboray、Yusuke Kobayashi、Takumi Furuta

  DOI：10.1021/acscatal.3c01153

  日期：2023.6.16

  the electronic properties of silyl ethers, thus enabling selective oxidation of benzylic and allylic silyl ethers, despite steric factors. A subsequent one-pot reduction accomplishes the formal deprotection to the corresponding benzylic and allylic alcohols. This catalytic system allows the direct oxidative desymmetrization of bis-benzylic and bis-allylic silyl ethers to access synthetically useful

  我们在此报告了硝酰自由基催化剂1a，它识别甲硅烷基醚的电子特性，从而能够选择性氧化苄基和烯丙基甲硅烷基醚，尽管存在空间因素。随后的一锅还原完成了相应苯甲醇和烯丙醇的正式脱保护。该催化系统允许双苄基和双烯丙基甲硅烷基醚直接氧化去对称，以获得合成上有用的单保护共轭醛，其可应用于一锅对映选择性转化。机理研究表明， 1a中的高电子接受性氧铵物质以及三氟乙酸盐形式的苯基碘鎓双(三氟乙酸盐) (PIFA) 在决定选择性的氢化物转移步骤中发挥着关键作用。
• Kim, Hun Young; Salvi, Luca; Carroll, Patrick J., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 954 - 962
  作者：Kim, Hun Young、Salvi, Luca、Carroll, Patrick J.、Walsh, Patrick J.

  DOI：——

  日期：——
• Cinchona-based primary amine-catalyzed enantioselective aza-Michael reactions of pyrroles with α,β-unsaturated aldehydes
  作者：Su-Jeong Lee、Jun-Gi Ahn、Chang-Woo Cho

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.09.002

  日期：2014.10

  The cinchona-based primary amine-catalyzed enantioselective aza-Michael reaction of alpha,beta-unsaturated aldehydes with 4,5-dihalo-1H-pyrrole-2-carbonitriles as the N-centered heteroaromatic nucleophile, followed by chemoselective reduction provided the corresponding chiral aza-Michael products in good yields and with excellent enantioselectivities (90-97% ee). (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.