(η5-C5Me5)(PMe3)Ir(H)[C(O)CF3] | 682748-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: (η5-C5Me5)(PMe3)Ir(H)[C(O)CF3]
• 英文别名: Cp*(PMe3)Ir(H)[C(O)CF3]；iridium(2+) monohydride;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;2,2,2-trifluoroethanone;trimethylphosphane
• CAS: 682748-78-3
• 化学式: C₁₅H₂₅F₃IrOP
• 分子量: 501.552
• InChiKey: NDSIHRGJYGHBKB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-C5Me5)(PMe3)Ir(H)[C(O)CF3] 以 氘代甲醇 为溶剂， 生成 (η(5)-C5Me5)(PMe3)Ir(CO)
  参考文献：
  名称：

  在不损失 CO 的情况下从铱酰基氢化物中消除 RH：金属阳离子/碳负离子对干预的证据

  摘要：

  加热 Cp*(PMe3)Ir(H)[C(O)CF3] 会导致 Cp*(PMe3)Ir(CO) 和 CF3H 的定量形成，而不是还原消除醛或脱羰得到三氟烷基氢化物。动力学实验、同位素标记研究、溶剂效应研究和 DFT 计算支持一种机制，该机制涉及三氟甲基阴离子的解离以产生瞬态离子对中间体 [Cp*(PMe3)Ir(H)(CO)]+[CF3] -. CF3 作为离去基团的能力的进一步证据来自对类似的甲基和氯衍生物 Cp*(PMe3)Ir(Me)[C(O)CF3] 和 Cp*(PMe3)Ir(Cl)[ C(O)CF3]。这两种化合物都经历了类似的三氟甲基阴离子损失，在 CD3OD 中产生了羰基铱和 CF3D。

  DOI：

  10.1021/ja031784u
• 作为产物：
  描述：

  三氟乙酰氯 、 pentamethylcyclopentadienyliridium(III) PMe3 dihydride 在 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以64%的产率得到(η5-C5Me5)(PMe3)Ir(H)[C(O)CF3]
  参考文献：
  名称：

  从酰基铱化合物中解离碳负离子：实验和计算研究

  摘要：

  加热 Cp(PMe(3))Ir(H)[C(O)CF(3)] (1) 代替醛的还原消除或脱羰得到三氟烷基氢化物，导致 Cp(PMe(3) [C(O)CF(3)] (1) 的定量形成3))Ir(CO) (2) 和 CF(3)H。动力学实验、同位素标记研究、溶剂效应研究和包含溶剂的 DFT 计算支持一种机制，该机制涉及三氟甲基阴离子的初始解离以产生瞬态离子对中间体 [Cp(PMe(3))Ir(H)(CO) ](+)[CF(3)](-)。CF(3)(-) 作为离去基团的能力的进一步证据来自对类似甲基和氯衍生物 Cp(PMe(3))Ir(Me)[C(O)CF(3) 的研究] 和 Cp(PMe(3))Ir(Cl)[C(O)CF(3)]。这两种化合物都经历了类似的三氟甲基阴离子丢失，在 CD(3)OD 中产生了羰基铱和 CF(3)D。三个额外的酰基氢化物，

  DOI：

  10.1021/ja045859l

文献信息

• An Iridium Difluoroketene Complex: Synthesis and Isolation
  作者：Joseph G. Cordaro、Herman van Halbeek、Robert G. Bergman

  DOI：10.1002/anie.200461402

  日期：2004.11.26