[Cu^I(tris(2-pyridylmethyl)amine)(CH₃CN)](PF₆) | 125713-80-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯嗪
• 英文名称: [Cu^I(tris(2-pyridylmethyl)amine)(CH₃CN)](PF₆)
• CAS: 125713-80-6
• 化学式: C₂₀H₂₁CuN₅*F₆P
• 分子量: 539.93
• InChiKey: MFJBVSZCDHXKRX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Cu^I(tris(2-pyridylmethyl)amine)(CH₃CN)](PF₆) 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 以96%的产率得到[Cu(tris(2-pyridylmethyl)amine)Cl]PF6
  参考文献：
  名称：

  有机卤化物与[CuI（TMPA）CH3CN] PF6的反应

  摘要：

  摘要在温和条件下，铜（I）络合物[Cu I（TMPA）CH 3 CN] PF 6（TMPA =三（2-吡啶基甲基）胺）与苄基和烯丙基卤化物以及α-卤代-酮分别产生接近定量的碳-碳还原偶联产物联苄，二烯烃或二酮。铜络合物充当卤化物受体，还分离出铜（II）络合物[Cu II（TMPA）X] PF 6（XCl-或Br-）。无法得出确切的机械结论，但建议使用氧化添加的RX产物（即有机Cu（II）或Cu（III））的中间体。

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)85268-8
• 作为产物：
  描述：

  三(2-吡啶基甲基)胺 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 以 乙腈 为溶剂， 生成 [Cu^I(tris(2-pyridylmethyl)amine)(CH₃CN)](PF₆)
  参考文献：
  名称：

  Wei, Ning; Murthy, Narasimha N.; Chen, Qin, Inorganic Chemistry, 1994, vol. 33, # 9, p. 1953 - 1965

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  环辛烷 在 [Cu^I(tris(2-pyridylmethyl)amine)(CH₃CN)](PF₆) 、 双氧水 、 三苯基膦 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.33h， 以43%的产率得到环辛醇
  参考文献：
  名称：

  类Fenton体系下铜催化H 2 O 2催化烷烃氧化

  摘要：

  带有容易获得的配体体系的铜络合物以H 2 O 2作为氧化剂催化烷烃的氧化，收率很高（50-60％）。反应以空前的选择性进行，得到烷基氢过氧化物作为主要产物。对反应机理的详细审查表明，涉及以Fenton样方式生成的C中心和O中心自由基。

  DOI：

  10.1002/anie.201607216

文献信息

• Reductive Coupling of Nitrogen Monoxide (•NO) Facilitated by Heme/Copper Complexes
  作者：Jun Wang、Mark P. Schopfer、Simona C. Puiu、Amy A. N. Sarjeant、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ic901431r

  日期：2010.2.15

  (TMPA = tris(2-pyridylmethyl)amine). The starting point for heme chemistry is the mononitrosyl complex (F8)Fe(NO) (λmax = 399 (Soret), 541 nm in acetone). Variable-temperature 1H and 2H NMR spectra reveal a broad peak at δ = 6.05 ppm (pyrrole) at room temperature (RT), which gives rise to asymmetrically split pyrrole peaks at 9.12 and 8.54 ppm at −80 °C. A new heme dinitrosyl species, (F8)Fe(NO)2, obtained

  一氧化氮（•NO；一氧化氮）与过渡金属中心的相互作用继续引起人们的极大兴趣，部分原因在于它们在生化过程中的重要性。在这里，我们描述了可能与该过程相关的NO (g)还原偶联化学（即一氧化氮还原酶（NOR）生物化学），它发生在细胞色素c氧化酶（C c Os）的血红素/Cu 活性位点。在本报告中，使用 1:1 比例的血红素和铜络合物组分 (F 8 )Fe (F 8 = 四(2,6-二氟苯基)卟啉 (2-))研究了血红素/Cu/•NO (g)活性) 和 [(TMPA)Cu I (MeCN)] +(TMPA = 三(2-吡啶基甲基)胺)。血红素化学的起点是单亚硝基复合物 (F 8 )Fe(NO)（λ max = 399 (Soret)，丙酮中 541 nm）。变温1 H 和2 H NMR 光谱显示在室温 (RT) 下 δ = 6.05 ppm（吡咯）处有一个宽峰，这会在 -80 °C 下在 9.12
• Calcium‐Ion Binding Mediates the Reversible Interconversion of <i>Cis</i> and <i>Trans</i> Peroxido Dicopper Cores
  作者：Natasha P. Vargo、Jill B. Harland、Bradley W. Musselman、Nicolai Lehnert、Mehmed Z. Ertem、Jerome R. Robinson

  DOI：10.1002/anie.202105421

  日期：2021.9

  properties and reactivity of bimetallic CP cores in biological and synthetic systems, the properties and reactivity of CP Cu2O2 species remain largely unexplored. Herein, we report the reversible interconversion of μ-1,2-trans peroxido (TP) and CP dicopper cores. CaII mediates this process by reversible binding at the Cu2O2 core, highlighting the unique capability for metal-ion binding events to stabilize

  III 型铜蛋白（血蓝蛋白、酪氨酸酶、儿茶酚氧化酶）中的耦合双核铜氧核 (Cu 2 O 2 ) 对于许多生物体中的O 2转运和底物氧化至关重要。μ -1,2-顺peroxido芯亚铜（Ç P）已被提议作为在的O-早期阶段按键结构2在这些蛋白质结合; 它们与其他 Cu 2 O 2核的可逆异构化与酶功能直接相关。尽管这些物种与 III 型铜蛋白相关，并且对双金属C P的性质和反应性有更广泛的兴趣在生物和合成系统的核心，C P Cu 2 O 2物种的性质和反应性在很大程度上仍未得到探索。此，我们报告的可逆相互μ -1,2-反式peroxido（Ť P）和C ^ P亚铜芯。Ca II通过在 Cu 2 O 2核心处的可逆结合来介导这一过程，突出了金属离子结合事件在仿生系统中稳定新型反应片段和控制 O 2活化的独特能力。
• A copper-oxygen (Cu2-O2) complex. Crystal structure and characterization of a reversible dioxygen binding system
  作者：Richard R. Jacobson、Zoltan. Tyeklar、Amjad. Farooq、Kenneth D. Karlin、Shuncheng. Liu、Jon. Zubieta

  DOI：10.1021/ja00219a071

  日期：1988.5

  [(LCu) 2 (O 2 )][PF 6 ] 2 •5Et 2 O cristallise dans le systeme triclinique, groupe d'espace P1 et sa structure est affinee jusqu'a R=20,0581

  [(LCu) 2 (O 2 )][PF 6 ] 2 •5Et 2 O cristallise dans le systeme triclinique, groupe d'espace P1 et sa structure est affinee jusqu'a R=20,0581
• Cyanide Docking and Linkage Isomerism in Models for the Artificial [FeFe]-Hydrogenase Maturation Process
  作者：Debangsu Sil、Zachary Martinez、Shengda Ding、Nattamai Bhuvanesh、Donald J. Darensbourg、Michael B. Hall、Marcetta Y. Darensbourg

  DOI：10.1021/jacs.8b04189

  日期：2018.8.8

  fragments, precedented in Holm's models of cytochrome c oxidase to induce cyanide isomerization (Cu-CN/NC-Fe), to the diiron synthetic analogues of [FeFe]-H2ase. For comparison, a zinc variant of the cytochrome c oxidase model is also examined. According to the oxidation state of copper, a cyanide flip was induced during the formation of both Zn-NC-Cu and FeFe-CN-Cu complexes. Density functional theory calculations

  据报道，在各种合成二铁配合物与载体蛋白 apo-HydF 对接期间，[FeFe]-H2ase 活性位点的 [2Fe] 亚位点上的氰化物发生连锁异构化，作为人工成熟的初始步骤[FeFe]-H2ase 酶 (Berggren et al., Nature, 2013, 499, 66-70)。对我们的三铁有机金属模型 (FeFe-CN/NC-Fe') 的研究表明，一旦形成 Fe-CN-Fe 连接，高势垒会阻止这种氰化物键异构化 (Chem. Sci., 2016, 7, 3710- 3719）。为了探索受体单元可变氧化态的影响，我们将铜 (I/II) 片段引入到二铁合成类似物中，这在 Holm 的细胞色素 c 氧化酶模型中是先例，以诱导氰化物异构化 (Cu-CN/NC-Fe)。 [FeFe]-H2ase。为了比较，还检查了细胞色素 c 氧化酶模型的锌变体。根据铜的氧化态，在 Zn-NC-Cu 和
• Mononuclear Copper(II)-Acylperoxo Complexes
  作者：Indrajit Sanyal、Phalguni Ghosh、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ic00115a035

  日期：1995.5

  Peroxocopper complexes are of interest in metal ion mediated oxidative processes and as potential models for the active-site chemistry of copper metalloproteins involved in dioxygen (O-2) processing. Having been implicated in certain copper monooxygenases, mononuclear Cu(II)-OOR species are of particular interest. Here, the generation, spectroscopic characterization, and reactivity with triphenylphosphine of three mononuclear acylperoxo-copper(II) complexes are described. [Cu(TMPA)(m-ClC6H4C(O)OO-)](+) (1; TMPA = tris(2-pyridylmethyl)-amine) was formed by low-temperature reaction of the peroxo-dicopper(II) species [Cu-II(TMPA)}(2)(O-2(2-))](2+) (5) with m-chloroperoxybenzoic acid (m-CPBA); hydrogen peroxide is a byproduct in this acid-base reaction. A trigonal-bipyramidal mononuclear coordination in 1 is supported by W-vis and EPR evidence, while a 1740 cm(-1) carbonyl infrared absorption suggests the percarboxylato ligand binds as a unidentate oxygen donor ligand. Reaction of 1 with PPh(3) at -80 degrees C gives O=PPh(3) and the carboxylato complex [Cu(TMPA)(m-ClC6H4C(O)-O-)](+) (6) (nu(c=0) = 1620 cm(-1)). [Cu(Me(2)im)(3)(m-ClC6H4C(O)OO-)](+) (2; Me(2)im = 1,2-dimethylimidazole) is formed by reaction of m-CPBA with the peroxo-dicopper(II) species [Cu-2(Me(2)im)(6)(O-2)](2+) (8) in CH2Cl2 at -90 degrees C. Solution and solid-state spectroscopic data are consistent with a mononuclear formulation while nu(c=0) = 1745 cm(-1) also suggests terminal percarboxylato coordination. While 1 and 2 are stable at room temperature as solids, [Cu-II(CPY2-O-)(m-ClC6H4C(O)OO-)] (3; CPY2-OH = bis[2-(2-pyridyl)ethyl][(2-hydroxyphenyl)methyl]-amine) is not. Is was generated by reaction of [Cu(CPY2-O-)(Cl)] . 2H(2)O (9) with m-CPBA at -75 degrees C. At this temperature, a 1750 cm(-1) IR absorption is ascribable to a coordinated perbenzoato ligand. Species 3 is the most reactive of the three Cu((II)-percarboxylato complexes. Addition of PPh(3) (-80 degrees C) causes a rapid change, giving O=PPh(3) and the carboxylato complex [Cu(CPY2-O-)(m-ClC6H4C(OO-)] (10), which was independently synthesized. Percarboxylato complexes 1 and 2 possess enhanced reactivity relative to peroxo-copper(II) complexes with the same ligands, a further example illustrating how electrophilic activation (e.g. by protonation or, here, by acylation) of peroxo groups leads to oxygen atom transfer functionality.