[IrCl₂(η⁵-C₅Me₄H)]₂ | 835614-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: [IrCl₂(η⁵-C₅Me₄H)]₂
• 英文别名: [Cp*^HIrCl₂]₂；[^HCp*IrCl(μ-Cl)]₂；[η⁵-C₅HMe₄IrCl₂]₂；[Cp^Me4IrCl₂]₂；[(η5-tetramethylcyclopentadienyl)IrCl2]2；[(tetramethylcyclopentadienyl)IrCl2]2；[(C5Me4H)IrCl2]2；[Cp(*)IrCl2]2
• CAS: 835614-43-2
• 化学式: C₁₈H₂₆Cl₄Ir₂
• 分子量: 768.656
• InChiKey: LZJKBTKPYHDAKR-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.12
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [IrCl₂(η⁵-C₅Me₄H)]₂ 、 5-(trifluoromethyl)quinolin-8-ol 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  化学发散C-H酰胺化铱催化剂两点配体调制的定量分析

  摘要：

  过渡金属催化的氮烯转移反应是将新的 CN 键安装到不同反应单元中的最有吸引力的方法之一。虽然已知许多选择性胺化，但在大多数情况下，了解关键中间体对观察到的化学选择性的复杂结构影响仍然难以捉摸。在此，我们报告了一种设计方法，通过 CpXIr(III)(κ2-螯合物) 催化剂体系中配体的协同两点调制，实现选择性氮烯类转移，从而导致 sp2 螺环化和 sp3 CH 插入。计算分析使我们询问可以归因于所需机械二分法的结构基序。η5-环戊二烯基辅助物 (CpX) 和 LX 共配体扰动的多元线性回归分析，其中，我们准备了 40 多种用于筛选的新催化剂，从而构建了一个直观而稳健的统计模型，可以预测大量化学选择性结果，这意味着催化剂的结构效应对化学选择性氮烯转移起着关键作用。在这种定量分析的基础上，现在为独特的内酰胺形成建立了一个新的催化平台，导致对各种竞争位点（如三级、二级、苄基）的前所未有的化学选择性反应（高达

  DOI：

  10.1021/jacs.0c02079
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-四甲基-1,3-环戊二烯 、 iridium(III) chloride trihydrate 以 甲醇 为溶剂， 反应 72.0h， 以23%的产率得到[IrCl₂(η⁵-C₅Me₄H)]₂
  参考文献：
  名称：

  Modulating the water oxidation catalytic activity of iridium complexes by functionalizing the Cp*-ancillary ligand: hints on the nature of the active species

  摘要：

  一项关于一系列具有改性Cp*配体的铱二聚WOCs行为的比较研究揭示了可变取代基发挥的关键作用。

  DOI：

  10.1039/d0cy02306j
• 作为试剂：
  描述：

  2-苯基吡啶 、 丙烯酸乙酯 在 [IrCl₂(η⁵-C₅Me₄H)]₂ 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以50%的产率得到ethyl 3-[2-(pyridin-2-yl)phenyl]propanoate
  参考文献：
  名称：

  Complete Switch of Selectivity in the C–H Alkenylation and Hydroarylation Catalyzed by Iridium: The Role of Directing Groups

  摘要：

  A complete switch in the Cp*Ir(III)-catalyzed paths between C-H olefination and hydroarylation was found to be crucially dependent on the type of directing groups. This dichotomy in product distribution was correlated to the efficiency in attaining syn-coplanarity of olefin-inserted 7-membered iridacycles. Theoretical studies support our hypothesis that the degree of flexibility of this key intermediate modulates the beta-H elimination, which ultimately affords the observed chemoselectivity.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b09824

文献信息

• A Comparative Analysis of the In Vitro Anticancer Activity of Iridium(III) {η5-C5Me4R} Complexes with Variable R Groups
  作者：Alice De Palo、Dijana Draca、Maria Grazia Murrali、Stefano Zacchini、Guido Pampaloni、Sanja Mijatovic、Danijela Maksimovic-Ivanic、Fabio Marchetti

  DOI：10.3390/ijms22147422

  日期：——

  Piano-stool iridium complexes based on the pentamethylcyclopentadienyl ligand (Cp*) have been intensively investigated as anticancer drug candidates and hold much promise in this setting. A systematic study aimed at outlining the effect of Cp* mono-derivatization on the antiproliferative activity is presented here. Thus, the dinuclear complexes [Ir(η5-C5Me4R)Cl(μ-Cl)]2 (R = Me, 1a; R = H, 1b; R = Pr

  基于五甲基环戊二烯基配体 (Cp*) 的钢琴-粪便铱配合物已作为抗癌药物候选物进行了深入研究，并在这种情况下大有希望。本文介绍了一项旨在概述 Cp* 单衍生化对抗增殖活性影响的系统研究。因此，双核配合物 [Ir(η 5 -C 5 Me 4 R)Cl(μ-Cl)] 2 (R = Me, 1a ; R = H, 1b ; R = Pr, 1c ; R = 4-C 6 H 4 F, 1d ; R = 4-C 6 H 4 OH, 1e )，它们的2-苯基吡啶基单核衍生物[Ir(η 5-C 5 Me 4 R)(k N ,k C PhPy)Cl] ( 2a–d ) 和二甲基亚砜复合物 [Irh 5 -C 5 Me 4 (4-C 6 H 4 OH)}Cl 2 ( κ S -Me 2 S=O)] ( 3 ) 被合成、结构表征，并评估它们对一组六种人和啮齿动物癌细胞系（小鼠黑色素瘤，B16；大鼠神经胶质瘤
• Synthesis, structure and reactivity of cis-[PtL2(1-alkenyl)2] complexes
  作者：Akella Sivaramakrishna、Banothile C.E. Makhubela、Feng Zheng、Hong Su、Gregory S. Smith、John R. Moss

  DOI：10.1016/j.poly.2007.08.036

  日期：2008.1

  on the nature of ligand systems. It is found that the insertion of carbon monoxide into the metal–carbon bonds of the platinum alkenyl complexes is possible. Other reactions including transmetalation, intermolecular alkenyl migrations, oxidative addition of methyl iodide are described and the thermal decomposition of the bis(alkenyl) complexes are also reported.

  摘要进行了几种新型双（1-烯基）铂（II）配合物的合成与表征。顺式-[Pt（dppp）（（CH2）6CH ）2]的结构已通过X射线晶体学测定。化合物cis- [PtL2（（（ ）nCH ）2]（n = 3或4且L2 = 1,3-双（二苯基膦基）丙烷（dppp），1,2-双（二苯基膦基）的稳定性和反应性）乙烷（dppe），L = PPh3）在很大程度上取决于配体体系的性质。发现一氧化碳可能插入铂烯基络合物的金属-碳键中。描述了其他反应，包括过渡金属化，分子间烯基迁移，甲基碘的氧化加成，还报道了双（烯基）配合物的热分解。
• Synthesis and structural aspects of M-allyl (M=Ir, Rh) complexes
  作者：Akella Sivaramakrishna、Emma Hager、Feng Zheng、Hong Su、Gregory S. Smith、John R. Moss

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.07.053

  日期：2007.11

  The synthesis, characterization and chemistry of novel η3-allyl metal complexes (M = Ir, Rh) are described. The structures of compounds (C5Me4H)Ir(PPh3)Cl2 (1), (C5Me4H)Ir(PPh3)(η3-1-methylallyl)Br (3a), (C5Me4H)Ir(η4-1,3,5-hexatriene) (8), and (C5Me5)Rh(η3-1-ethylallyl)Br (5d) have been determined by X-ray crystallography. Structural comparisons among these complexes are discussed. It is found that

  新颖η的合成，表征和化学3 -烯丙基金属络合物（M =铱，铑）中有所描述。化合物（C的结构5我4 1H）铱（PPH 3）氯2（1），（C 5我4 1H）铱（PPH 3）（η 3 -1甲基烯丙基）溴（3A），（C 5箱4 1H）铱（η 4 -1,3,5-己三烯）（8），和（C 5箱5）的Rh（η 3 -1-乙基烯丙基）Br（上5D）已通过X射线晶体学测定。讨论了这些复合物之间的结构比较。据发现，该中性金属配合物的烯丙基的[Cp *的IrCl（η 3甲基烯丙基）]（5）在极性溶剂中电离，得到的[Cp *的Ir（η 3甲基烯丙基）] +氯- （6）和达到平衡（5  ⇌  6）在室温下。叔膦配体与中性配合物如[Cp的加成*的Ir（η 3-甲基烯丙基）Cl]，导致形成稳定的离子化膦加合物。关于烯丙基配合物的形成，稳定性和结构，讨论了诸如溶剂，碳链长度，温度和光照等因素。
• Coordination Cages of Rhodium and Iridium as Exoreceptors for Alkali Metal Ions
  作者：Sebastian Mirtschin、Elvira Krasniqi、Rosario Scopelliti、Kay Severin

  DOI：10.1021/ic800410x

  日期：2008.7.1

  different (C5Me4R)M fragments. The cages act as exoreceptors for the large alkali metal ions K(+) and Cs(+) but show low affinity for Na(+). Crystallographic and NMR spectroscopic analyses indicate that two metal ions can be coordinated to the surface of the cages. The respective binding sites comprise three carbonyl O-atoms from the bridging pyridine-3,5-dicarboxylate ligand.

  式[（C5Me4R）M（C7H3NO4）] 6（M = Rh，Ir; R = Me，H）的六核配位笼是通过[（C5Me4R）MCl2] 2首先与AgOAc逐步反应而制得的吡啶-3,5-二羧酸。晶体学分析表明，该笼子采用扭曲的八面体几何形状，吡啶3,5-二羧酸酯起双阴离子桥联配体的作用，每个配体连接三个不同的（C5Me4R）M片段。笼子充当大碱金属离子K（+）和Cs（+）的感受器，但对Na（+）的亲和力低。晶体学和NMR光谱分析表明，两种金属离子可以与笼子的表面配位。各个结合位点包含来自桥接的3，5-二羧酸吡啶配体的三个羰基O原子。
• Syntheses of Pentanuclear Group 6 Iridium Clusters by Core Expansion of Tetranuclear Clusters with Ir(CO)₂(η⁵-C₅Me₄R) (R = H, Me)
  作者：Michael D. Randles、Peter V. Simpson、Vivek Gupta、Junhong Fu、Graeme J. Moxey、Torsten Schwich、Alan L. Criddle、Simon Petrie、Jonathan G. MacLellan、Stuart R. Batten、Robert Stranger、Marie P. Cifuentes、Mark G. Humphrey

  DOI：10.1021/ic401502f

  日期：2013.10.7

  M2Ir2(μ-CO)3(CO)7(η5-L)2 (M = W, Mo, L = C5H5; M = Mo, L = C5Me5) afforded M2Ir3(μ-CO)3(CO)6(η5-C5H5)2(η5-L′) (M = Mo, L′ = C5Me5, 3a; M = W, L′ = C5Me5, 3b; M = Mo, L′ = C5Me4H, 3c; M = W, L′ = C5Me4H, 3d), W2Ir3(μ-CO)4(CO)5(η5-C5H5)2(η5-C5Me4H) (4), and Mo2Ir3(μ-CO)3(CO)6(η5-C5Me5)3 (5). Single-crystal X-ray diffraction studies of 1a–1d, 2, 3a–3d, and 4 confirmed their molecular structures, including

  金属簇核扩张在四面体组6组9混合金属簇的miR 3（μ-CO）3（CO）8（η 5 -L）（M = W，钼，L = C 5 H ^ 5 ; M =钼，L = C 5我5）与铱封端剂的Ir（CO）2（η 5 -L'）（L'= C 5我5，C 5我4在回流甲苯，得到三角-双锥簇MIR 1H）4（μ-CO）3（CO）7（η 5 -C 5 H ^ 5）（η 5-L'）（M =钼，L'= C 5我5，图1A ; M = W，L'= C 5我5，1B ; M =钼，L'= C 5我4 H，1C ; M = W，L'= C 5我4 H，1D）和莫伊尔4（μ 3 -H）（μ-CO）2（μ-η 1：η 5 -CH 2 C ^ 5我4）（CO）7（η 5 -C 5 Me 5）（2）。与M相关的反应2的Ir 2（μ-CO）3（CO）7（η 5 -L）2（M = W，钼，L = C 5 H ^ 5 ; M =钼，L