(4S)-6-methyl-3,4-dihydro-2H-thiochromen-4-ol | 1253657-70-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫铬烷
• 英文名称: (4S)-6-methyl-3,4-dihydro-2H-thiochromen-4-ol
• CAS: 1253657-70-3
• 化学式: C₁₀H₁₂OS
• 分子量: 180.271
• InChiKey: FDJWJLFQRPFLCM-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6-甲基硫代苯并二氢吡喃-4-酮 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 sodium formate 作用下， 以 水 、 异丙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  以壳聚糖为手性源的水介质中钌催化的机械化学不对称转移氢化

  摘要：

  随着对可持续方法需求的增加，合成化学正专注于应用对环境无害的方法，例如由替代能源传输引起的快速反应。壳聚糖是一种天然来源的手性生物聚合物，可用于不对称催化。Ru-壳聚糖复合物的应用以及机械化学活化可能为光学纯醇的可持续制备提供巨大的机会。在本研究中，我们优化了在混合磨中进行的 4-色满酮的机械化学不对称转移氢化。该反应由原位催化形成Ru-壳聚糖复合物，在水性介质中应用HCOONa作为氢供体。我们检查了不同研磨介质尺寸的机械效应，然后使用 24 种前手性酮探索了系统的范围，范围从杂环酮和碳环酮到苯乙酮衍生物。在大多数情况下，反应成功放大至 1 mmol，产物以良好的收率和出色的对映选择性分离。我们目前的研究是朝着开发环境友好和可持续的对映选择性过程迈出的重要一步，因为替代活化方法在水性介质中使用可生物降解的手性源提供了光学富集的醇。

  DOI：

  10.1016/j.mcat.2022.112162

文献信息

• Highly Enantioselective Transfer Hydrogenation of Prochiral Ketones Using Ru(II)-Chitosan Catalyst in Aqueous Media
  作者：György Szőllősi、Vanessza Judit Kolcsár

  DOI：10.1002/cctc.201801602

  日期：2019.1.23

  Unprecedentedly high enantioselectivities are obtained in the transfer hydrogenation of prochiral ketones catalyzed by a Ru complex formed in situ with chitosan chiral ligand. This biocompatible, biodegradable chiral polymer obtained from the natural chitin afforded good, up to 86 % enantioselectivities, in the aqueous‐phase transfer hydrogenation of acetophenone derivatives using HCOONa as hydrogen donor. Cyclic

  在与壳聚糖手性配体原位形成的Ru络合物催化的前手性酮的转移氢化中，获得了前所未有的高对映选择性。这种从天然几丁质中获得的生物相容性，可生物降解的手性聚合物，在使用HCOONa作为氢供体的苯乙酮衍生物的水相转移氢化中，提供了高达86％的良好对映选择性。环酮的对映选择性更高，超过90％，而在杂环酮的转移氢化中，进一步增加，最高可达97％。手性催化剂前体制备易地通过扫描电子显微镜，FT-中期和-far-IR光谱法检测。原位结构通过1 H NMR光谱和使用各种壳聚糖衍生物研究了形成的催化剂。结果表明，Ru预催化剂是通过氨基将生物聚合物与金属配位而形成的。加入氢供体后，该前体转化为水不溶性钌氢化物络合物。通过以高收率和光学纯度制备二十多种手性醇，验证了所开发方法的实用价值。在单次结晶后，将催化剂用于以克为单位获得光学纯的手性醇。
• Synthesis and Reactivity of 2-Aminoethanethiolato-Bridged Dinuclear Ru(hmb) Complexes (hmb = η⁶-hexamethylbenzene): Mechanistic Consideration on Transfer Hydrogenation with Bifunctional [RuCl₂(hmb)]₂/2-Aminoethanethiol Catalyst System
  作者：Masato Ito、Akira Watanabe、Yuji Shibata、Takao Ikariya

  DOI：10.1021/om100773a

  日期：2010.10.25

  enantioselectivity for the asymmetric transfer hydrogenation of aromatic ketones using HCO2H−N(C2H5)3. In agreement with these results, the crossover experiment using a symmetrically bridged dinuclear complex, [Ru(μ-SCH2CH2NH2)(hmb)]2Cl2, and its Cp*Ir dinuclear congener, [Cp*Ir(μ-SCH2CH2NH2)]2Cl2 (Cp* = η5-C5(CH3)5), suggested that the catalytic performance in the hydrogen transfer is originated from the

  通过控制起始原料的化学计量，新制备了一系列具有桥连的2-氨基乙硫基巯基配体（S-NH）的双核Ru（hmb）配合物。它们在旋光纯仲醇的外消旋作用中的催化性能表明，除了作为活化剂的碱的量外，这些催化剂前体中Ru（hmb）和S-NH单元的相对比例对于生成环戊二烯至关重要。催化活性物质。此外，手性形式的双核Ru（S-NH）（hmb）配合物在反应性和对映选择性方面，对于使用HCO 2 H-N（C 2 H 5）3的芳族酮的不对称转移氢化反应表现出出色的催化性能。。与这些结果一致，使用对称地交叉实验桥接双核配合物，的[Ru（μ-SCH 2 CH 2 NH 2）（HMB）] 2氯2，和其的Cp *铱双核同源物，混合[Cp *的Ir（μ -SCH 2 CH 2 NH 2）] 2氯2（CP * =η 5 -C 5（CH 3）5），建议，在氢转移催化剂性能来源于单核酰氨复杂的Ru（SCH 2 CH 2带有Ru /
• Ru-catalyzed mechanochemical asymmetric transfer hydrogenations in aqueous media using chitosan as chirality source
  作者：Vanessza Judit Kolcsár、György Szőllősi

  DOI：10.1016/j.mcat.2022.112162

  日期：2022.3

  energy transmission. Chitosan is a chiral biopolymer of natural origin, which can be used in asymmetric catalysis. The application of Ru-chitosan complexes along with the mechanochemical activation may open great opportunities for sustainable preparation of optically pure alcohols. In the present study, we optimized the mechanochemical asymmetric transfer hydrogenation of 4-chromanone, carried out in

  随着对可持续方法需求的增加，合成化学正专注于应用对环境无害的方法，例如由替代能源传输引起的快速反应。壳聚糖是一种天然来源的手性生物聚合物，可用于不对称催化。Ru-壳聚糖复合物的应用以及机械化学活化可能为光学纯醇的可持续制备提供巨大的机会。在本研究中，我们优化了在混合磨中进行的 4-色满酮的机械化学不对称转移氢化。该反应由原位催化形成Ru-壳聚糖复合物，在水性介质中应用HCOONa作为氢供体。我们检查了不同研磨介质尺寸的机械效应，然后使用 24 种前手性酮探索了系统的范围，范围从杂环酮和碳环酮到苯乙酮衍生物。在大多数情况下，反应成功放大至 1 mmol，产物以良好的收率和出色的对映选择性分离。我们目前的研究是朝着开发环境友好和可持续的对映选择性过程迈出的重要一步，因为替代活化方法在水性介质中使用可生物降解的手性源提供了光学富集的醇。