8-oxoerythraline | 58779-40-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 刺桐生物碱
• 英文名称: 8-oxoerythraline
• 英文别名: (1S,19R)-19-methoxy-5,7-dioxa-13-azapentacyclo[11.7.0.01,16.02,10.04,8]icosa-2,4(8),9,15,17-pentaen-14-one
• CAS: 58779-40-1
• 化学式: C₁₈H₁₇NO₄
• 分子量: 311.337
• InChiKey: RNCIERMYMLFYAO-UGSOOPFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-oxoerythraline 在 aluminium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.33h， 以73%的产率得到(3beta)-1,2,6,7-四去氢-3-甲氧基-15,16-[亚甲基二(氧基)]-刺桐烷
  参考文献：
  名称：

  发展到Erythrina生物碱的不同合成路线：8-氧-赤藓氨酸，克里斯塔定，8-氧-赤藓碱和赤藓碱的不对称合成

  摘要：

  已经开发出针对赤藓生物碱的通用合成方法。受拟议的生物合成机制的启发，中等尺寸的手性联芳基内酰胺通过酚部分的立体有择单线态氧氧化，然后通过环戊二氮-迈克尔对二烯酮官能团的反应，不对称地转化为常见的A-D环。外围部分官能团的氧化和氧化状态的后期操作使赤藓生物碱的柔性合成成为可能。

  DOI：

  10.1002/anie.201602650
• 作为产物：
  描述：

  (3beta)-1,2,6,7-四去氢-3-甲氧基-15,16-[亚甲基二(氧基)]-刺桐烷 在 potassium permanganate 、 magnesium sulfate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 8-oxoerythraline
  参考文献：
  名称：

  Ito,K. et al., Chemical and pharmaceutical bulletin, 1976, vol. 24, p. 52 - 55

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of Erythrina and related alkaloids. XVI Diels-Alder approach : Total synthesis of dl-erysotrine, dl-erythraline, dl-erysotramidine, dl-8-oxoerythraline and their 3-epimers.
  作者：TAKEHIRO SANO、JUN TODA、NORIAKI KASHIWABA、TAKESHI OHSHIMA、YOSHISUKE TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.35.479

  日期：——

  Total synthesis of erythrinan alkaloids was achieved by a strategy based on the Diels-Alder reaction of activated butadienes to a dioxopyrroline. The reaction of isoquinolinopyrrolinedione (15) with 1, 3-bis-O-substituted butadienes proceeded in a regiospecific and stereoselective manner to give erythrinan derivatives (20) and (21). Lithium borohydride reduction of the adduct (20) or (21), followed by acid hydrolysis afforded the enone (33). Mesylation of 33 and subsequent demethoxycarbonylation of 42 under neutral conditions gave the dienone (43). Meerwein-Ponndorf reduction of 43 and subsequent methylation afforded erysotramidine (2a) and 8-oxoerythraline (2b). Aluminum hydride reduction of the 8-oxo derivatives (2) furnished dl-erysotrine (1a) and dl-erythraline (1b).

  基于激活的丁二烯与二氧吡咯啉进行Diels-Alder反应的策略，实现了erythrinan类生物碱的全合成。异喹啉吡咯二酮（15）与1,3-双氧取代的丁二烯反应，以区域特异性和立体选择性的方式生成erythrinan衍生物（20）和（21）。通过锂硼氢化物还原加合物（20）或（21），随后进行酸水解得到烯酮（33）。对33进行甲磺酰化，随后在中性条件下进行脱甲氧羰基化得到二烯酮（43）。对43进行Meerwein-Ponndorf还原，随后进行甲基化得到erysotramidine（2a）和8-氧代erythraline（2b）。对8-氧代衍生物（2）进行铝氢化还原得到dl-erysotrine（1a）和dl-erythraline（1b）。
• Total Synthesis of (±)-8-Oxo-erythrinine, (±)-8-Oxo-erythraline, and (±)-Clivonine
  作者：Maomao He、Chunrong Qu、Bingbing Ding、Hao Chen、Yangyan Li、Guofu Qiu、Xianming Hu、Xuechuan Hong

  DOI：10.1002/ejoc.201500265

  日期：2015.5

  Total syntheses of the erythrina alkaloids (±)-8-oxo-erythrinine and (±)-8-oxo-erythraline have been developed, based on a substrate-controlled intramolecular 6-exo-trig selective radical spirocyclization that establishes the quaternary center of the B-rings. An improved total synthesis of (±)-clivonine has also been reported, based on an intramolecular 6-endo-trig free-radical cyclization of a highly

  基于底物控制的分子内 6-exo-trig 选择性自由基螺环化，已经开发了 erythrina 生物碱 (±)-8-oxo-erythrinine 和 (±)-8-oxo-erythraline 的全合成B 环。还报道了基于高度官能化烯酰胺的分子内 6-endo-trig 自由基环化和石蒜碱型中间体的仿生环开关的 (±)-clivonine 的改进全合成。这些内/外选择性序列使我们能够以经济的方式从一个共同的构建块中快速组装两种不同的复杂生物碱。
• 具有抗肿瘤活性的生物碱、其制备方法及其应用
  申请人：西藏大学

  公开号：CN114437094A

  公开（公告）日：2022-05-06

  本发明涉及合成生物碱的技术领域，具体涉及一种具有抗肿瘤活性的生物碱、其制备方法及其应用，所述生物碱的分子结构如H‑1至H‑14所示的任意一个：本发明的具有抗肿瘤活性的生物碱，其无毒，生物相容性好，易被生物体吸收和代谢，对前列腺癌细胞LNcaP、人乳腺癌细胞MCF‑7、人子宫颈鳞癌细胞SiHa、人前列腺癌细胞PC‑3中的至少一种具有抑制作用，其合成路线简单，反应效率高，收率高，具有较高的工业应用前景。
• Sano, Takehiro; Toda, Jun; Tsuda, Yoshisuke, Heterocycles, 1982, vol. 18, p. 229 - 232
  作者：Sano, Takehiro、Toda, Jun、Tsuda, Yoshisuke

  DOI：——

  日期：——
• Development of a Divergent Synthetic Route to the Erythrina Alkaloids: Asymmetric Syntheses of 8-Oxo-erythrinine, Crystamidine, 8-Oxo-erythraline, and Erythraline
  作者：Hirotatsu Umihara、Tomomi Yoshino、Jun Shimokawa、Masato Kitamura、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1002/anie.201602650

  日期：2016.6.6

  developed. Inspired by a proposed biosynthetic mechanism, the medium‐sized chiral biaryl lactam was asymmetrically transformed into the common core A–D rings by a stereospecific singlet oxygen oxidation of the phenol moiety, followed by a transannular aza‐Michael reaction to the dienone functionality. The late‐stage manipulation of the oxidation and oxygenation states of the functional groups on the peripheral

  已经开发出针对赤藓生物碱的通用合成方法。受拟议的生物合成机制的启发，中等尺寸的手性联芳基内酰胺通过酚部分的立体有择单线态氧氧化，然后通过环戊二氮-迈克尔对二烯酮官能团的反应，不对称地转化为常见的A-D环。外围部分官能团的氧化和氧化状态的后期操作使赤藓生物碱的柔性合成成为可能。