(5S,6R,7S)-2,2-ethylenedioxy-7-hydroxy-15,16-dimethoxy-8-oxoerythrinan | 147060-27-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 刺桐生物碱
• 英文名称: (5S,6R,7S)-2,2-ethylenedioxy-7-hydroxy-15,16-dimethoxy-8-oxoerythrinan
• 英文别名: (4'aS,5'S,13'bR)-5'-hydroxy-11',12'-dimethoxyspiro[1,3-dioxolane-2,3'-2,4,4a,5,8,9-hexahydro-1H-indolo[7a,1-a]isoquinoline]-6'-one
• CAS: 147060-27-3
• 化学式: C₂₀H₂₅NO₆
• 分子量: 375.422
• InChiKey: CNJFTYCXVUDGHH-LIVBEALHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  77.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,6R,7S)-2,2-ethylenedioxy-7-hydroxy-15,16-dimethoxy-8-oxoerythrinan 在 吡啶 、 盐酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N-二甲基-1,3-二氨基丙烷 作用下， 生成 (5S)-15,16-dimethoxy-Δ¹⁽⁶⁾-erythrinan-2,8-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Erythrina and Related Alkaloids. Part XXXVII. Chiral synthesis of enantio-type erythrinan alkaloids utilizing asymmetric acylation and kinetic resolution of diastereomers.

  摘要：

  从 L-多巴衍生物 (1) 开始，通过不对称酰化和动力学解析，实现了一种赤藓楠生物碱--(-)-3-去甲氧基赤藓桔梗酮 (11) 和一种多功能中间体--1, 7-环赤藓楠衍生物 (14) 的手性合成（两者都是对映体类型）。

  DOI：

  10.1248/cpb.40.3115
• 作为产物：
  描述：

  diethyl (4aR,5R,8S,13bS)-5-hydroxy-11,12-dimethoxy-6-oxospiro[1,2,4,5,8,9-hexahydroindolo[7a,1-a]isoquinoline-3,2'-1,3-dioxolane]-4a,8-dicarboxylate 在 N-甲基吗啉 、 1-氧化-2-巯基吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 乙酸酐 、 叔丁基硫醇 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 magnesium chloride 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (5S,6R,7S)-2,2-ethylenedioxy-7-hydroxy-15,16-dimethoxy-8-oxoerythrinan
  参考文献：
  名称：

  Chiral Synthesis of Erythrina Alkaloids. (2). Synthesis of enantio-Type Erythrinan Alkaloids Utilizing Asymmetric Acylation and Kinetic Resolution of Diastereomers.

  摘要：

  由 L-多巴衍生物 12 衍生出的烯酰胺酯 13 通过草酰化反应，非对映选择性地得到了 (6S) 构型的二氧吡咯啉 (15A)（非对映异构体过量率为 50-60%）。通过与 BF3-Et2O 环化，将其转化为（5S, 6R, 7R, 10S）和（5R, 6S, 7S, 10S）构型的赤藓红混合物。通过非对映异构体的动力学解析（乙烯缩醛基团的部分水解），主要非对映异构体（A）的de 提高到 82%，而次要非对映异构体（B）的水解速度更快。保持不变的乙缩醛 17A 经过几个步骤转化为对映体型红花楠生物碱 (-)-3-demethoxyerythratidinone (-)-7，以及红花楠生物碱的关键中间体 1，7-环红花楠 (-)-9。更容易水解的非对映异构体（B）也同样转化为对映体（+）-9。本文讨论了有时在产品中观察到的部分消旋化机制。

  DOI：

  10.1248/cpb.42.204