(3beta)-1,2,6,7-四去氢-3-甲氧基-15,16-[亚甲基二(氧基)]-刺桐烷 | 466-77-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 刺桐生物碱
• 中文名称: (3beta)-1,2,6,7-四去氢-3-甲氧基-15,16-[亚甲基二(氧基)]-刺桐烷
• 中文别名: 刺桐靈鹼；刺桐灵碱；对甲氧基肉桂酸辛酯；对甲氧基苯乙烯酸-2-乙基己基酯；乙基己基甲氧基苯乙烯酸
• 英文名称: erythraline
• 英文别名: (1S,19R)-19-methoxy-5,7-dioxa-13-azapentacyclo[11.7.0.01,16.02,10.04,8]icosa-2,4(8),9,15,17-pentaene
• CAS: 466-77-3
• 化学式: C₁₈H₁₉NO₃
• 分子量: 297.354
• InChiKey: TVOFUERNMZTYRM-KSSFIOAISA-N

物化性质

• 熔点：
  106-107 °C
• 沸点：
  466.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  30.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3beta)-1,2,6,7-四去氢-3-甲氧基-15,16-[亚甲基二(氧基)]-刺桐烷 在 potassium permanganate 、 magnesium sulfate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 8-oxoerythraline
  参考文献：
  名称：

  Ito,K. et al., Chemical and pharmaceutical bulletin, 1976, vol. 24, p. 52 - 55

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  8-oxoerythraline 在 aluminium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.33h， 以73%的产率得到(3beta)-1,2,6,7-四去氢-3-甲氧基-15,16-[亚甲基二(氧基)]-刺桐烷
  参考文献：
  名称：

  发展到Erythrina生物碱的不同合成路线：8-氧-赤藓氨酸，克里斯塔定，8-氧-赤藓碱和赤藓碱的不对称合成

  摘要：

  已经开发出针对赤藓生物碱的通用合成方法。受拟议的生物合成机制的启发，中等尺寸的手性联芳基内酰胺通过酚部分的立体有择单线态氧氧化，然后通过环戊二氮-迈克尔对二烯酮官能团的反应，不对称地转化为常见的A-D环。外围部分官能团的氧化和氧化状态的后期操作使赤藓生物碱的柔性合成成为可能。

  DOI：

  10.1002/anie.201602650

文献信息

• Synthesis of Erythrina and related alkaloids. XVI Diels-Alder approach : Total synthesis of dl-erysotrine, dl-erythraline, dl-erysotramidine, dl-8-oxoerythraline and their 3-epimers.
  作者：TAKEHIRO SANO、JUN TODA、NORIAKI KASHIWABA、TAKESHI OHSHIMA、YOSHISUKE TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.35.479

  日期：——

  Total synthesis of erythrinan alkaloids was achieved by a strategy based on the Diels-Alder reaction of activated butadienes to a dioxopyrroline. The reaction of isoquinolinopyrrolinedione (15) with 1, 3-bis-O-substituted butadienes proceeded in a regiospecific and stereoselective manner to give erythrinan derivatives (20) and (21). Lithium borohydride reduction of the adduct (20) or (21), followed by acid hydrolysis afforded the enone (33). Mesylation of 33 and subsequent demethoxycarbonylation of 42 under neutral conditions gave the dienone (43). Meerwein-Ponndorf reduction of 43 and subsequent methylation afforded erysotramidine (2a) and 8-oxoerythraline (2b). Aluminum hydride reduction of the 8-oxo derivatives (2) furnished dl-erysotrine (1a) and dl-erythraline (1b).

  基于激活的丁二烯与二氧吡咯啉进行Diels-Alder反应的策略，实现了erythrinan类生物碱的全合成。异喹啉吡咯二酮（15）与1,3-双氧取代的丁二烯反应，以区域特异性和立体选择性的方式生成erythrinan衍生物（20）和（21）。通过锂硼氢化物还原加合物（20）或（21），随后进行酸水解得到烯酮（33）。对33进行甲磺酰化，随后在中性条件下进行脱甲氧羰基化得到二烯酮（43）。对43进行Meerwein-Ponndorf还原，随后进行甲基化得到erysotramidine（2a）和8-氧代erythraline（2b）。对8-氧代衍生物（2）进行铝氢化还原得到dl-erysotrine（1a）和dl-erythraline（1b）。
• Implanted piece of allogeneic femoral bone and late sciatic nerve compression
  作者：N de Roeck、K Drabu

  DOI：10.1016/s0020-1383(99)00281-8

  日期：2000.4
• Sano, Takehiro; Toda, Jun; Tsuda, Yoshisuke, Heterocycles, 1982, vol. 18, p. 229 - 232
  作者：Sano, Takehiro、Toda, Jun、Tsuda, Yoshisuke

  DOI：——

  日期：——
• Barton et al., Journal of the Chemical Society C: Organic, 1968, p. 1529
  作者：Barton et al.

  DOI：——

  日期：——
• Erythrina Alkaloids. XVIII. Studies on the Structure of Erysopine, Erysodine, Erysovine and Erythraline
  作者：Karl Folkers、Frank Koniuszy、John Shavel

  DOI：10.1021/ja01146a026

  日期：1951.2