hexacyanoferrate(II)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: hexacyanoferrate(II)
• 英文别名: potassium hexacyanoferrate (II)；hexacyanoferrate(II)(4-)；hexacyanoferrate (II)；hexacyanoferrate-II；ferrocyanide ion；ferrocyanide(4-)
• 化学式: C₆FeN₆
• 分子量: 211.953
• InChiKey: ORXDSIPBTFAEKJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  142.74
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hexacyanoferrate(II) 在 CO₂ 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 氢氰酸
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Fe: MVol.B3, 31, page 573 - 575

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  pentacyano(3,5-dimethylpyridine)iron(II)(3-) 在 potassium cyanide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 hexacyanoferrate(II)
  参考文献：
  名称：

  离解（D）机制的激活量：各种亲核试剂取代五氰基铁酸盐（II）配合物

  摘要：

  解离或D取代机制的解离步骤表现出一定的活化度ΔV 1 ‡，与进入的亲核试剂的性质无关。对于[Fe（CN）5（3,5Me 2 -py ）] 3–（3,5Me 2 -py = 3,5-二甲基吡啶）与[CN] –的反应，ΔV 1 ‡ = 20.5±0.8 cm 3摩尔–1；吡嗪，ΔV 1 ‡ = 21.2±1.0 cm 3 mol –1；并使用咪唑，ΔV 1 ‡ = 20.3±1.0 cm3摩尔–1。对于[Fe（CN） 5（3CN-py）] 3–（3CN-py = 3-氰基吡啶）与[CN] –的反应， ΔV 1 ‡ = 20.6±0.5 cm 3 mol –1。这些激活量表明对应于激活复合物中Fe–N键的延伸，其距离从[Fe（CN） 5 ] 3–部分完全离解的距离的65％增至88％。

  DOI：

  10.1039/dt9770001460
• 作为试剂：
  描述：

  9,10-dihydro-10-methylacridine 在 potassium chloride 、 hexacyanoferrate(II) 、 hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 N-甲基吖啶
  参考文献：
  名称：

  二氢吡啶和类似物的铁氰化物氧化

  摘要：

  La反应 de dihydro-1,4 nicotinamides substitues en 1, du benzyl-1 dihydro-1,4 quinoleinecarboxamide-3 et de lamethyl-10 dihydro-9,10 acridine avec Fe(CN) 6 3− est du prime ordre en铁氰尿和底物

  DOI：

  10.1021/ja00325a024

文献信息

• Remarkably high catalytic activity of the RuIII(edta)/H2O2 system towards degradation of the azo-dye Orange II
  作者：Debabrata Chatterjee、Erika Ember、Ujjwal Pal、Sarita Ghosh、Rudi van Eldik

  DOI：10.1039/c1dt10483g

  日期：——

  The RuIII(edta)/H2O2 system (edta4− = ethylenediaminetretaacetate) was found to degrade the azo-dye Orange II at remarkably high efficiency under ambient conditions. Catalytic degradation of the dye was studied by using rapid-scan spectrophotometry as a function of [H2O2], [Orange II] and pH. Spectral analyses and kinetic data point towards a catalytic pathway involving the rapid formation of [RuIII(edta)(OOH)]2− followed by the immediate subsequent degradation of Orange II prior to the conversion of [RuIII(edta)(OOH)]2− to [RuIV(edta)(OH)]− and [RuV(edta)(O)]−via homolysis and heterolysis of the O–O bond, respectively. The higher oxidation state Ru(IV) and Ru(V) complexes react three orders of magnitude slower with Orange II than the Ru(III)-hydroperoxo complex. In comparison to biological oxygen transfer reactions, the Ru(edta) complexes show the reactivity order Compound 0 ≫ Compounds I and II.

  在环境条件下，发现RuIII(edta)/H2O2体系（edta4− = 乙二胺四乙酸）以极高的效率降解偶氮染料橙II。通过使用快速扫描分光光度法，研究了催化降解染料随[H2O2]、[橙II]和pH值的变化。光谱分析和动力学数据指向一个催化途径，其中涉及[RuIII(edta)(OOH)]2−的快速形成，随后紧接着在[RuIII(edta)(OOH)]2−转换为[RuIV(edta)(OH)]−和[RuV(edta)(O)]−之前对橙II进行降解，这两个转换分别通过O–O键的均裂和异裂进行。高氧化态的Ru(IV)和Ru(V)复合物与橙II的反应速度比Ru(III)-过氧化氢复合物慢三个数量级。与生物氧传递反应相比，Ru(edta)复合物的反应活性顺序为化合物0 ≫ 化合物I和化合物II。
• Photochemically generated organometallic radicals as reducing agents
  作者：Albert E. Stiegman、Alan S. Goldman、Douglas B. Leslie、David R. Tyler

  DOI：10.1039/c39840000632

  日期：——

  Irradiation of metal–metal bonded carbonyl dimers in the presence of appropriate ligands generates a class of intermediates which are powerful reducing agents; Ru3(CO)12, CpMo(CO)3Cl (Cp = cyclopentadienyl), and the ferricyanide ion were reduced in order to demonstrate the utility of these photogenerated reducing agents.

  在适当的配体存在下，金属与金属键合的羰基二聚体的辐射产生了一类中间体，这些中间体是强大的还原剂；Ru 3（CO）12，CpMo（CO）3 Cl（Cp =环戊二烯基）和铁氰化物离子被还原，以证明这些光生还原剂的效用。
• Outer-sphere redox reactions of [CoIII(NH3)5(H x P y O z )](m? 3)? complexes. A temperature- and pressure-dependence kinetic study on the influence of the phosphorus oxoanions
  作者：Manuel Martinez、Mari-Angel Pitarque、Rudi van Eldik

  DOI：10.1039/dt9960002665

  日期：——

  Outer-sphere redox reactions between [CoIII(NH3)5(HxPyOz)](m– 3)–(HxPyOzm–= H2PO2–, H2PO3–, HPO32–, HP2O73–, P2O74–, γ-H2P3O103–, -HP3O104–, -P3O105–, β-H3P3O102–, -H2P3O103–, -HP3O104– or -P3O105–) and [Fe(CN)6]4– have been studied as a function of pH, HxPyOzm– oxoanion, temperature and pressure. The effect of the oxidation state, size, geometry and extent of protonation of the HxPyOzm– oxoanions on the precursor-complex formation constant, electron-transfer rate constant, and thermal and pressure activation parameters has been investigated. The values obtained indicate that all the precursor-complex formation equilibrium constants, KOS, are the same except for the non-linear β-H3P3O102–, -H2P3O103–, -HP3O104– and -P3O105– oxoanions, where the values are consistently larger, indicating that hydrogen bonding plays a very important role. The electron-transfer rate constant for a series of [Co(NH3)5(HxPyOz)](m– 3)–, with linear oxoanions, increases on decreasing the negative charge on the complex k308= 0.73 × 10–3 and (8.5–11)× 10–3 s–1 for the γ-[Co(NH3)5(P3O10)]2– and γ-[Co(NH3)5(H2P3O10)], respectively}. For the non-linear β-P3O105– oxoanions a threshold is observed when the external oxo groups are protonated k308= 20 × 10–3 for β-[Co(NH3)5(H3P3O10)]+ species and 0.84 × 10–3 s–1 for β-[Co(NH3)5(H2P3O10)], -[Co(NH3)5(HP3O10)]– or -[Co(NH3)5(P3O10)]2–}. The ΔH‡ values are within the range expected, while those of ΔS‡ and ΔV‡ vary considerably with the extent of protonation of the phosphorus oxoanionic ligands, being 13 J K–1 mol–1 and + 36 cm3 mol–1 and 69 J K–1 mol–1 and + 13 cm3 mol–1, respectively for the [Co(NH3)5(HP2O7)]–[Co(NH3)5(P2O7)]– couple. The ΔV‡ values depend strongly on the oxo group distribution of the oxophosphorus ligand + 13 and + 32 cm3 mol–1 for β- and γ-[Co(NH3)5(P3O10)]2–, respectively}. Hydrogen bonding and solvent reorganization play a key role in the interpretation of the activation parameters.

  外球红氧还原反应在 [CoIII(NH3)5(HxPyOz)](m−3)−（HxPyOzm−= H2PO2−, H2PO3−, HPO32−, HP2O73−, P2O74−, γ-H2P3O103−, −HP3O104−, −P3O105−, β-H3P3O102−, −H2P3O103−, −HP3O104− 或 −P3O105−）与 [Fe(CN)6]4− 之间已作为 pH，HxPyOzm− 氧阴离子，温度和压力的函数进行研究。研究了氧化态、大小、几何形状以及 HxPyOzm− 氧阴离子的质子化程度对前驱体-复合物形成常数、电子转移速率常数以及热和压力激活参数的影响。获得的数值表明，所有的前驱体-复合物形成平衡常数 KOS 除了非线性 β-H3P3O102−，−H2P3O103−，−HP3O104− 和 −P3O105− 氧阴离子外，其他都相同，其中的数值始终较大，表明氢键起到了非常重要的作用。对于一系列具有线性氧阴离子的 [Co(NH3)5(HxPyOz)](m−3)− 复合物，电子转移速率常数随着复合物负电荷的减少而增加 k308= 0.73 × 10−3 和 (8.5−11)× 10−3 s−1，分别对应 γ-[Co(NH3)5(P3O10)]2− 和 γ-[Co(NH3)5(H2P3O10)]}。对于非线性 β-P3O105− 氧阴离子，当外部氧基质子化时观察到一个阈值 k308= 20 × 10−3 对于 β-[Co(NH3)5(H3P3O10)]+ 物种，0.84 × 10−3 s−1 对于 β-[Co(NH3)5(H2P3O10)]，−[Co(NH3)5(HP3O10)]− 或 −[Co(NH3)5(P3O10)]2−}。ΔH‡ 的数值在预期范围内，而 ΔS‡ 和 ΔV‡ 的数值随着磷氧阴离子配体的质子化程度变化显著，对于 [Co(NH3)5(HP2O7)]−[Co(NH3)5(P2O7)]− 伴侣分别为 13 J K−1 mol−1 和 + 36 cm3 mol−1，以及 69 J K−1 mol−1 和 + 13 cm3 mol−1。ΔV‡ 的值强烈依赖于氧基团在氧磷配体中的分布 β- 和 γ-[Co(NH3)5(P3O10)]2− 的值分别为 + 13 和 + 32 cm3 mol−1}。氢键和溶剂重排在激活参数的解释中起着关键作用。
• A Kinetic Study of the Reaction of 1-Propyl-1,4-dihydronicotinamide with Hexacyanoferrate(III)
  作者：Tadashi Okamoto、Atsuyoshi Ohno、Shinzaburo Oka

  DOI：10.1246/bcsj.53.330

  日期：1980.2

  The reaction of 1-propyl-1,4-dihydronicotinamide with hexacyanoferrate(III) in 20% aqueous methanol follows a second-order rate law with first order with respect to each reactant concentration. Kinetic parameters are ΔH\eweq: (8.8±0.4)×103 J mol−1 and ΔS\eweq: −1.8×102 J mol−1 K−1, the observed kinetic isotope effect, kH/kD, being 1.51. The mechanism of the reaction is discussed.

  1-丙基-1,4-二氢烟酰胺与六氰基铁酸酯 (III) 在 20% 甲醇水溶液中的反应遵循二级速率定律，每个反应物浓度为一级速率。动力学参数为 ΔH\eweq：(8.8±0.4)×103 J mol-1 和 ΔS\eweq：-1.8×102 J mol-1 K-1，观察到的动力学同位素效应 kH/kD 为 1.51。讨论了反应机理。
• The pentacyanonitrosylferrate ion—V. The course of the reactions of nitroprusside with a range of thiols
  作者：Anthony R. Butler、Adrianne M. Calsy-Harrison、Christopher Glidewell、Poul E. Sørensen

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)81208-5

  日期：1988.1

  react with nitroprusside ([Fe(CN)5NO]2−, pentacyanonitrosylferrate (2−)) to give, via the intermediates [Fe(CN)5N(O)SR]3− and [Fe(CN)5NO]3−, the pentacoordinate iron(I) complex [Fe(CN)4NO]2−. The fate of this complex depends crucially upon the reaction conditions; in the presence of oxygen, [Fe(CN)4NO]2− can reform [Fe(CN)5NO]2− to give an effective stoichiometry of RS− to [Fe(CN)5NO]2− substantially

  硫醇RSH（RSH =网格，半胱氨酸，N-乙酰半胱氨酸，2-甲基半胱氨酸，N-乙酰基-2-甲基半胱氨酸，青霉胺，N-乙酰青霉胺和谷胱甘肽）与硝普盐（的[Fe（CN）反应5 NO] 2-，pentacyanonitrosylferrate（ 2-））经由中间体[Fe（CN）5 N（O）SR] 3-和[Fe（CN）5 NO] 3-生成五配位铁（I）络合物[Fe（CN）4 NO ] 2−。这种复合物的命运主要取决于反应条件。在氧的存在下，的[Fe（CN）4 NO] -2-可以改造的[Fe（CN）5 NO] 2-，得到RS的有效的化学计量-至[Fe（CN）5 NO] 2−实质上大于1：1。在无氧且化学计量比为1：1的情况下，[Fe（CN）4 NO] 2−遵循公认的途径生成[Fe（CN）6 ] 4−，Fe 2+和NO。在不存在氧的并用过量的RS的-配体，取代发生在的[Fe（CN）4 NO] 2-，得到先的[Fe（NO）2（SR）2