2,3-Diaza-bicyclo<2.2.1>heptan | 279-31-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪烷类
• 英文名称: 2,3-Diaza-bicyclo<2.2.1>heptan
• 英文别名: 2,3-Diazabicyclo[2.2.1]heptane
• CAS: 279-31-2
• 化学式: C₅H₁₀N₂
• 分子量: 98.1478
• InChiKey: PWHOCEZDDSHQTI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  133.5±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.008±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-Diaza-bicyclo<2.2.1>heptan 在 双氧水 作用下， 反应 2.5h， 以47%的产率得到5,6-二氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯
  参考文献：
  名称：

  2,3-二氮杂双环[2.2.1]庚-2-烯脱氮和环戊烷-1,3-二基双自由基闭环过程中的重原子隧穿过程。隧穿中的立体选择性和基质效应。

  摘要：

  在低温基质条件下，通过2,3-二氮杂双环[2.2.1]庚-2-烯（AZ）的光解反应生成了三重态环戊烷-1,3-二基双自由基（T- DR）。T-的温度独立性DR衰变和T-的动力学同位素效应DR - d 6 T-的衰变过程中提供有利于重原子（碳）隧穿过程的实验证据DR到双环[2.1.0]戊烷（CP）通过单线态S- DR。第一次，CP的形成使用低温红外光谱确认。使用小曲率隧穿方法对重原子隧穿过程的计算证明了S- DR对CP的快速反应。此外，我们在AZ的脱氮过程中观察到重原子隧穿。在T- DR - d 6的隧穿过程中，在7 K时观察到立体选择性，形成反相-CP - d 6的保留-CP - d 6更高。AZ - d 6的光解产生inv- CP - d 6和ret- CP - d 6取决于环境和温度的比率。此外，由于显着的基质效应，T- DR在Ar中的衰变比在玻璃状有机基质中的衰变更快。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00763
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 2,3-diazabicyclo<2.2.1>heptane-2,3-dicarboxylate 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙二醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2,3-Diaza-bicyclo<2.2.1>heptan
  参考文献：
  名称：

  2,3-二氮杂双环[2.2.1]庚-2-烯脱氮和环戊烷-1,3-二基双自由基闭环过程中的重原子隧穿过程。隧穿中的立体选择性和基质效应。

  摘要：

  在低温基质条件下，通过2,3-二氮杂双环[2.2.1]庚-2-烯（AZ）的光解反应生成了三重态环戊烷-1,3-二基双自由基（T- DR）。T-的温度独立性DR衰变和T-的动力学同位素效应DR - d 6 T-的衰变过程中提供有利于重原子（碳）隧穿过程的实验证据DR到双环[2.1.0]戊烷（CP）通过单线态S- DR。第一次，CP的形成使用低温红外光谱确认。使用小曲率隧穿方法对重原子隧穿过程的计算证明了S- DR对CP的快速反应。此外，我们在AZ的脱氮过程中观察到重原子隧穿。在T- DR - d 6的隧穿过程中，在7 K时观察到立体选择性，形成反相-CP - d 6的保留-CP - d 6更高。AZ - d 6的光解产生inv- CP - d 6和ret- CP - d 6取决于环境和温度的比率。此外，由于显着的基质效应，T- DR在Ar中的衰变比在玻璃状有机基质中的衰变更快。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00763

文献信息

• Synthesis and reaction of 2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
  作者：Wang Cun-Xiao、Robert S. Sheridan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73830-5

  日期：1993.9

  The first synthesis of 2,3-diazabicyclo[2.2.1]hept-5-ene is reported. The generation of this molecule is facilitated by the isolation of the bis-carboxylate salt formed on hydrolysis of the corresponding biscarbamate. The retro-Diels-Alder generation of diimide and cyclopentadiene is explored.

  据报道，首次合成了2，3-二氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯。通过分离在相应的双甲酸氨基甲酸酯水解时形成的双羧酸盐来促进该分子的产生。探索了二酰亚胺和环戊二烯的Diels-Alder逆生成法。
• Process for the preparation of cis-diaminocycloalkanes
  申请人：Lonza Ltd

  公开号：EP2394981A1

  公开（公告）日：2011-12-14

  The present invention relates to a process for the preparation of cyclic cis-diamines of formula wherein Q is selected from the group consisting of -CH2-, -CH(CH3)-, -C(CH3)2-, -(CH2)2-, -(CH2)3- and -(CH2)4-; n is an integer from 0 to 4; and each substituent R, if present, is independently a linear or branched C1-8 alkyl attached to any one of the depicted carbon atoms; starting from cyclic dienes such as cyclopentadiene and an azodicarboxylic acid derivative such as azodicarboxamide. Also claimed are novel bicyclic hydrazo compounds as intermediates in the process.

  本发明涉及一种制备式为的环状顺式二胺的方法，其中Q被选择为由-CH2-，-CH(CH3)-，-C( )2-，-( )2-，-( )3-和-( )4-组成的群体中的一种；n为0到4的整数；如果存在每个取代基R，则独立地附加到所示碳原子中的任何一个的是线性或支链C1-8烷基。该方法从环状二烯，如环戊二烯和如偶氮二羧酸酰胺这样的衍生物开始。本发明还声明了新的双环肼中间体化合物作为该过程的中间体。
• Diels; Blom; Koll, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1925, vol. 443, p. 247
  作者：Diels、Blom、Koll

  DOI：——

  日期：——
• Mellor, John M.; Smith, Neil M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1984, # 12, p. 2927 - 2931
  作者：Mellor, John M.、Smith, Neil M.

  DOI：——

  日期：——
• HUENIG, S.;PROKSCHY, F., CHEM. BER., 1984, 117, N 6, 2099-2111
  作者：HUENIG, S.、PROKSCHY, F.

  DOI：——

  日期：——