methyl (E)-3-cyclohexyl-2-butenyl carbonate | 155184-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (E)-3-cyclohexyl-2-butenyl carbonate
• 英文别名: (E)-3-cyclohexylbut-2-en-1-yl methyl carbonate；[(E)-3-cyclohexylbut-2-enyl] methyl carbonate
• CAS: 155184-90-0
• 化学式: C₁₂H₂₀O₃
• 分子量: 212.289
• InChiKey: RQOYFNUMFAQGIB-CSKARUKUSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.8±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.011±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-3-cyclohexyl-2-butenyl carbonate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 (R)-(+)-3-diphenylphosphino-3'-methoxy-4,4'-biphenanthryl 甲酸-d2 、 1,8-双二甲氨基萘 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 15.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  A New Optically Active Monodentate Phosphine Ligand, (R)-(+)-3-Diphenylphosphino-3′-methoxy-4,4′-biphenanthryl (MOP-phen): Preparation and Use for Palladium-Catalyzed Asymmetric Reduction of Allylic Esters with Formic Acid

  摘要：

  (R)-(+)-3-二苯基膦-3′-甲氧基-4,4′-双菲基（MOP-phen，8）的制备始于(-)-3,3′-二羟基-4,4′-双菲基。通过其π-烯丙基钯络合物的X射线晶体结构分析，确定了(+)-8的绝对构型为R。单齿光学活性膦配体8被发现比(R)-(+)-2-二苯基膦-2′-甲氧基-1,1′-联萘基（MOP，1a）在钯催化的烯丙基酯不对称还原反应中具有更高的对映选择性，使用甲酸作为还原剂可得到高达85% ee的光学活性烯烃。

  DOI：

  10.1055/s-1994-25517
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸甲酯 、 (E)-3-cyclohexylbut-2-en-1-ol 在 吡啶 作用下， 生成 methyl (E)-3-cyclohexyl-2-butenyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  A New Optically Active Monodentate Phosphine Ligand, (R)-(+)-3-Diphenylphosphino-3′-methoxy-4,4′-biphenanthryl (MOP-phen): Preparation and Use for Palladium-Catalyzed Asymmetric Reduction of Allylic Esters with Formic Acid

  摘要：

  (R)-(+)-3-二苯基膦-3′-甲氧基-4,4′-双菲基（MOP-phen，8）的制备始于(-)-3,3′-二羟基-4,4′-双菲基。通过其π-烯丙基钯络合物的X射线晶体结构分析，确定了(+)-8的绝对构型为R。单齿光学活性膦配体8被发现比(R)-(+)-2-二苯基膦-2′-甲氧基-1,1′-联萘基（MOP，1a）在钯催化的烯丙基酯不对称还原反应中具有更高的对映选择性，使用甲酸作为还原剂可得到高达85% ee的光学活性烯烃。

  DOI：

  10.1055/s-1994-25517

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric Reduction of Racemic Allylic Esters with Formic Acid: Effects of Phosphine Ligands on Isomerization of π-Allylpalladium Intermediates and Enantioselectivity
  作者：Motoi Kawatsura、Yasuhiro Uozumi、Masamichi Ogasawara、Tamio Hayashi

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)01107-2

  日期：2000.4

  A new MOP ligand (1b), (R)-(+)-2-(bis(3-trifluoromethylphenyl)phosphino)-2′-methoxy-1,1′-binaphthyl, was found to be more enantioselective than other MOP ligands for the palladium-catalyzed asymmetric reduction of α,α-disubstituted allylic esters with formic acid. The reduction of dl-2-(1-naphthyl)-3-buten-2-yl benzoate gave 3-(1-naphthyl)-1-butene of 90% ee. The higher enantioselectivity of 1b is

  发现一种新的MOP配体（1b）（R）-（+）-2-（双（3-三氟甲基苯基）膦基）-2'-甲氧基-1,1'-联萘基比其他MOP配体对映选择性更高用甲酸催化钯催化α，α-二取代的烯丙基酯的不对称还原。还原苯甲酸dl-2-（1-萘基）-3-丁烯-2-基酯得到90％ee的3-（1-萘基）-1-丁烯。的对映体选择性高1B是归因于快速顺-反通过氧化加成烯丙基酯与钯（0）物种形成π烯丙基钯中间体的异构化。的速率顺-反异构化是通过在磁化饱和转移测定11 H NMR。
• Catalytic Asymmetric Reduction of Allylic Esters with Formic Acid Catalyzed by Palladium-MOP Complexes
  作者：Tamio Hayashi、Hiroshi Iwamura、Masaki Naito、Yonetatsu Matsumoto、Yasuhiro Uozumi、Misao Miki、Kazunori Yanagi

  DOI：10.1021/ja00081a051

  日期：1994.1
• Enantioselective Synthesis of Allylboronates Bearing a Tertiary or Quaternary B-Substituted Stereogenic Carbon by NHC-Cu-Catalyzed Substitution Reactions
  作者：Aikomari Guzman-Martinez、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja104254d

  日期：2010.8.11

  Allylic substitutions that afford alpha-substituted allylboronates bearing B-substituted tertiary or quaternary carbon stereogenic centers are presented. C-B bond-forming reactions, catalyzed by chiral bidentate Cu-NHC complexes, are performed in the presence of commercially available bis(pinacolato)diboron. Transformations proceed in high yield (up to >98%) and site selectivity (>98% S(N)2'), and

  提供带有 B 取代的叔或季碳立体中心的 α 取代的烯丙基硼酸酯的烯丙基取代。由手性双齿 Cu-NHC 配合物催化的 CB 键形成反应在市售的双（频哪醇）二硼存在下进行。转化以高产率（高达 >98%）和位点选择性（>98% S(N)2'）以及高达 >99:1 的对映体比例进行。可以使用反式或顺式二取代的烯烃；烷基-（直链和支链）和芳基-三取代的烯丙基碳酸酯用作有效的底物。带有季碳中心的烯丙基硼酸酯在空气中是稳定的，可以很容易地通过硅胶色谱法纯化；相比之下，仲烯丙基硼酸酯不能以相同的方式纯化并且稳定性明显较差。
• A New Optically Active Monodentate Phosphine Ligand, (<i>R</i>)-(+)-3-Diphenylphosphino-3′-methoxy-4,4′-biphenanthryl (MOP-phen): Preparation and Use for Palladium-Catalyzed Asymmetric Reduction of Allylic Esters with Formic Acid
  作者：Tamio Hayashi、Hiroshi Iwamura、Yasuhiro Uozumi、Yonetatsu Matsumoto、Fumiyuki Ozawa

  DOI：10.1055/s-1994-25517

  日期：——

  (R)-(+)-3-Diphenylphosphino-3′-methoxy-4,4′-biphenanthryl (MOP-phen, 8) was prepared starting with (-)-3,3′-dihydroxy-4,4′-biphenanthryl. The absolute configuration of (+)-8 was determined to be R by X-ray crystal structure analysis of its π-allylpalladium complex. The monodentate optically active phosphine 8 was found to be a more enantioselective ligand than (R)-(+)-2-diphenylphosphino-2′-methoxy-1,1′-binaphthyl (MOP, 1a) for palladium-catalyzed asymmetric reduction of allylic esters with formic acid giving optically active olefins of up to 85% ee.

  (R)-(+)-3-二苯基膦-3′-甲氧基-4,4′-双菲基（MOP-phen，8）的制备始于(-)-3,3′-二羟基-4,4′-双菲基。通过其π-烯丙基钯络合物的X射线晶体结构分析，确定了(+)-8的绝对构型为R。单齿光学活性膦配体8被发现比(R)-(+)-2-二苯基膦-2′-甲氧基-1,1′-联萘基（MOP，1a）在钯催化的烯丙基酯不对称还原反应中具有更高的对映选择性，使用甲酸作为还原剂可得到高达85% ee的光学活性烯烃。