bis(trimethylsilyl)phosphine | 15573-39-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: bis(trimethylsilyl)phosphine
• 英文别名: bis(trimethylsilyl)phosphan；hexamethyldisilphosphane；Phosphine, bis(trimethylsilyl)-；bis(trimethylsilyl)phosphane
• CAS: 15573-39-4
• 化学式: C₆H₁₉PSi₂
• 分子量: 178.362
• InChiKey: RPZUHXGURBWKSQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -38°C
• 沸点：
  60°C / 16
• 密度：
  0.8188 g/cm3
• 闪点：
  17°C (63°F)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.33
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(trimethylsilyl)phosphine 在 二(1-甲基丙基)镁 作用下， 以 正庚烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以29%的产率得到Magnesium-bis[bis(trimethylsilyl)phosphanid]
  参考文献：
  名称：

  低聚无溶剂双（磷化物）镁 - 三聚镁双[双（三甲基甲硅烷基）磷化物]的分子结构

  摘要：

  (dme)LiPH2 和氯代二异丙基硅烷的复分解反应产生 HP(SiHiPr2)2 (1) 和 P(SiHiPr2)3 (2)。正/仲二丁基镁在庚烷中对 1 的金属化导致形成二聚镁双[双（二异丙基甲硅烷基）磷化物] [(3)2]。双[双（三甲基甲硅烷基）磷化镁] (4) 的甲苯溶液在 -40°C 的 31P{1H}-NMR 光谱中显示出二聚体-三聚体平衡，随着温度升高二聚体的量增加。通过苯中的凝固点降低测定的分子量为 516 g·mol-1，该值介于单体和二聚体分子之间。将甲苯溶液冷却至 -30°C 导致单斜晶 {(Me3Si)2P-Mg[μ-P(SiMe3)2]2}2Mg [(4)3] 单晶沉淀。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199804)1998:4<517::aid-ejic517>3.0.co;2-d
• 作为产物：
  描述：

  氘代3-氨基-5-吗啉-4-甲基-恶唑-2-啉酮 在 甲醇 作用下， 反应 10.0h， 以70%的产率得到bis(trimethylsilyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  磷环烷基二酮：6和7员环二酮膦基的合成和配位行为。

  摘要：

  戊二酰氯和己二酰氯与双（甲硅烷基）膦RP（SiMe3）2（R = Me，nBu，tBu，Ph，Mes）容易缩合，仅得到磷环烷基二酮（CH2）n（C [双键，长度为m -破] O）2 PR（n ＝ 3、4）。在光谱上表征，对于R = Ph，在结晶学上为Mes（n = 3）表征，大环在溶液中呈构象流动，并且对水分敏感。尽管看似对磷的化学氧化具有抗性，但很容易实现配位，如反式-[Pt（PEt3）{P（Ph）（CO）2（CH2）3} Cl2]和一系列五羰基钨配合物的分离所示，通过结晶学，红外光谱和NMR光谱对其进行表征。这些数据共同表明，大环是相对弱的σ供体，没有明显的π受体特征。

  DOI：

  10.1039/d0dt00864h
• 作为试剂：
  描述：

  4-碘苄基溴 在 钯 三(2-呋喃基)膦 、 bis(trimethylsilyl)phosphine 、 氢气 、 (benzotriazo-1-yloxy)tris(dimethylamino)phosphonium hexafluorophosphate 、 钯 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [2-((S)-2,2-Dimethyl-1-methylcarbamoyl-propylcarbamoyl)-4-phenyl-butyl]-[4-(2-fluoro-benzyl)-benzyl]-phosphinic acid
  参考文献：
  名称：

  Phosphinic acid-based MMP-13 inhibitors that spare MMP-1 and MMP-3

  摘要：

  Phosphinic acid-based inhibitors of MMP-13 have been investigated with the aim of identifying potent inhibitors with high selectivity versus MMP-1. Independent variation of the substituents on a P-1' phenethyl group and a P-2 benzyl group improved potencies in both cases around 3-fold over the unsubstituted parent. Combining improved P-1' and P-2 groups into a single molecule gave an inhibitor with a 4.5 nM IC50 against MMP-13 and which is 270-fold selective over MMP-1. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(03)00413-x

文献信息

• Reactions of hexamethylsilirane with primary and secondary phosphines and with chlorophosphines
  作者：Wolfgang Hölderich、Dietmar Seyferth

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)92052-7

  日期：1978.6

  C6H5, Me3Si, cleave the SiC2 ring of hexamethylsilirane in an exothermic reaction at room temperature to give silylphosphines, R2PSiMe2(CMe2CHMe2). Methylphosphine reacts similarly. The reaction of the silirane with RPCl2 (R = Me, Et, Ph) proceeds differently, giving Me2SiCl2, Me2CCMe2 and cyclo-[RP]5. With Ph2PCl, the reaction with the silirane gives Ph2PPPh2.

  室温下，放热反应中的仲膦R 2 PH（R = CH 3，C 6 H 5，Me 3 Si）裂解六甲基甲硅烷基的SiC 2环，得到甲硅烷基膦R 2 PSiMe 2（CMe 2 CHMe 2）。 。甲基膦的反应类似。与RPCL的silirane的反应2（R =甲基，乙基，PH）进行不同的，让我2的SiCl 2中，Me 2 CCMe 2和环- [RP] 5。在Ph 2 PCl中，与甲硅烷基的反应得到Ph2 PPPh 2。
• Reactivity of R₂AlH (R = Me, Buⁱ) and Me₃M (M = Al, Ga, In) toward the Silylphosphines P(SiMe₃)₃ and HP(SiMe₃)₂
  作者：Larry K. Krannich、Charles L. Watkins、Steven J. Schauer、Charles H. Lake

  DOI：10.1021/om9604177

  日期：1996.9.17

  The reactivities of Me2AlH with P(SiMe3)3 and of Me3M (M = Al, Ga, In) and Bui2AlH with P(SiMe3)3 and HP(SiMe3)2 were monitored with multinuclear NMR to determine the trend for adduct formation and establish the role that the Me and Bui moieties and M play in influencing the nature of the possible 1,2-elimination product. 1:1 adducts were obtained in the Me3M/P(SiMe3)3 systems with no tendency toward

  用多核监测了Me 2 AlH与P（SiMe 3）3和Me 3 M（M = Al，Ga，In）和Bu i 2 AlH与P（SiMe 3）3和HP（SiMe 3）2的反应性。 NMR确定加合物形成的趋势，并确定Me和Bu i部分和M在影响可能的1,2-消除产物的性质中所起的作用。在Me 3 M / P（SiMe 3）3中获得1：1的加合物系统没有趋向于室温，1,2-消除反应性的趋势。在100°C下进行热解可得到以下反应，以消除SiMe 4：Me 3 In·P（SiMe 3）3 > Me 3 Ga·P（SiMe 3）3 >> Me 3 Al·P（SiMe 3）3。对于Me 3 M / HP（SiMe 3）2系统，只有Me 3 Al产生可分离的加合物，加热后消除CH 4形成[Me 2 AlP（SiMe 3）2 ] 2。。尽管NMR光谱数据表明在Me 3 Ga和Me 3 In系统中形成了加合物，但是这些经过CH
• Inorganic Triphenylphosphine
  作者：Adam D. Gorman、Jonathan A. Bailey、Natalie Fey、Tom A. Young、Hazel A. Sparkes、Paul G. Pringle

  DOI：10.1002/anie.201810366

  日期：2018.11.26

  A completely inorganic version of one of the most famous organophosphorus compounds, triphenylphosphine, has been prepared. A comparison of the crystal structures of inorganic triphenylphosphine, PBaz3 (where Baz=B3H2N3H3) and PPh3 shows that they have superficial similarities and furthermore, the Lewis basicities of the two compounds are remarkably similar. However, their oxygenation and hydrolysis

  已经制备了最著名的有机磷化合物之一三苯膦的完全无机形式。无机三苯基膦，PBaz 3（其中Baz = B 3 H 2 N 3 H 3）和PPh 3的晶体结构的比较表明，它们具有表面相似性，此外，两种化合物的路易斯碱性非常相似。但是，它们的氧化和水解反应完全不同。PBaz 3与水定量反应生成PH 3，与氧化剂ONMe 3生成三重插入O的产物P（OBaz）3，亚磷酸三苯酯的无机形式；PPh 3的相应转换是不可想象的。在热力学上，推动PBaz 3和PPh 3化学上这些显着差异的原因是B-O键的强大强度。
• Synthese sowie Vergleich der spektroskopischen parameter und molekülstrukturen von Bis(tetrahydrofuran-O)magnesium-bis[bis(trimethylsilyl)phosphanid] und -arsanid]
  作者：Matthias Westerhausen、Arno Pfitzner

  DOI：10.1016/0022-328x(94)05124-t

  日期：1995.2

  The reaction of Magnesium n/sec-dibutanide with bis(trimethylsilyl)phosphane, respectively -arsane in THF yields derivatives of the type [(Me3Si)2E]2Mg · 2THF (E  P, As). Magnesium-bis[bis(trimethylsilyl)phosphanide] · 2THF crystallizes in the monoclinic space group C2/c with a = 1861.7(3) pm, b = 976.0(3) pm, c = 1921.2(3) pm, β = 109.67(1)° and Z = 4. The homologous arsanide crystallizes in the

  n /仲-二丁锡镁与双（三甲基硅烷基）膦或-ar烷在THF中的反应生成[（Me 3 Si）2 E] 2 Mg·2THF类型的衍生物（EEP，As）。双[双（三甲基硅烷基）膦酸镁]·2THF在单斜空间群C 2 / c中结晶，a = 1861.7（3）pm，b = 976.0（3）pm，c = 1921.2（3）pm，β = 109.67 （1）°，Z =4。同系砷化物在三斜空间群中结晶，a = 980.7（2）pm，b = 1266.1（2）pm，c = 1437.6（2）pm，α = 78.29（1）°，β = 88.02（2）°，γ = 70.28（1）°和Z = 2。展示金字塔形的环境。
• Synthesis of 3-stannyl and 3-silyl propargyl phosphanes and the formation of a phosphinoallene
  作者：Amy J. Saunders、Ian R. Crossley

  DOI：10.1039/c5dt03558a

  日期：——

  The propargyl phosphanes Ph₂PCH₂CCER₃ (R₃E = ⁿBu₃Sn, Ph₃Sn, Me₂PhSi, Pr₃Si, ⁿBu₃Si) and (Me₃Si)₂PCH₂CCSiPhMe₂ are obtained in high yield; in contrast quenching PhCCCH₂MgX with ClP(NEt₂)₂ preferentially affords (>70%) the novel phosphinoallene (Et₂N)₂PC(Ph)CCH₂.

  炔基膦Ph₂PCH₂CCER₃（R₃E = ⁿBu₃Sn，Ph₃Sn，Me₂PhSi，Pr₃Si，ⁿBu₃Si）和（Me₃Si）₂PCH₂CCSiPhMe₂以高收率获得；相比之下，用ClP(NEt₂)₂淬灭PhCCCH₂MgX优先生成新型膦烯（Et₂N）₂PC(Ph)CCH₂，产率超过70%。