tert-butyl hex-2-enyl carbonate | 791637-13-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl hex-2-enyl carbonate
• CAS: 791637-13-3
• 化学式: C₁₁H₂₀O₃
• 分子量: 200.278
• InChiKey: WXPVCLUAOCUDAJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  234.3±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.937±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.29
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl hex-2-enyl carbonate 在 sodium tetrahydroborate 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 (1R,2R)-(+)-1,2-二氨基环己烷-N,N′-双(2-二苯基磷苯甲酰) 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Pd催化磺酰胺亚胺的不对称烯丙基烷基化反应

  摘要：

  已开发出源自 5 H-恶噻唑 2,2-二氧化物的前手性烯酰胺阴离子的 Pd 催化不对称烯丙基烷基化 (Pd-AAA)。各种 4,5-二取代和 4-取代的环状磺酰胺亚胺参与了一系列碳酸烯丙酯的转化，以及 2-乙烯基环氧乙烷、2-乙烯基-N-甲苯磺酰氮丙啶和 2-乙烯基-1,1-环丙烷二羧酸酯——以中等到高产率提供所需的C-烯丙基化产物，具有高区域选择性和通常高的对映选择性。观察到N-烯丙基化产物和C-烯丙基化产物之间的转化，其中N-烯丙基化产物随着时间的推移转化为C-烯丙基化产物。所得高价值的烯丙基化杂环产物均带有四取代的立体中心，并且可以还原为烯丙基化的手性磺酰胺酯或氨基醇。

  DOI：

  10.1039/d1sc03268b

文献信息

• Deacylative Allylation of Nitroalkanes: Unsymmetric Bisallylation by a Three-Component Coupling
  作者：Alexander J. Grenning、Jon A. Tunge

  DOI：10.1002/anie.201006273

  日期：2011.2.11

  Use it and lose it! Allylic alcohols were used directly for the synthesis of diallylated nitroalkanes in a three‐component coupling based on the strategy of deacylative allylation for the in situ generation of a nucleophile and an allyl electrophile (see scheme).

  用了就丢了！基于原位生成亲核试剂和烯丙基亲电试剂的脱酰基烯丙基化策略，烯丙醇直接用于在三组分偶联中合成二烯丙基硝基烷烃（参见方案）。
• Deacylative Allylation: Allylic Alkylation via Retro-Claisen Activation
  作者：Alexander J. Grenning、Jon A. Tunge

  DOI：10.1021/ja205717f

  日期：2011.9.21

  "deacylative allylation", the coupling partners, an allylic alcohol and a ketone pronucleophile, undergo in situ retro-Claisen activation to generate an allylic acetate and a carbanion. In the presence of palladium, these reactive intermediates undergo catalytic coupling to form a new C-C bond. In comparison to unimolecular decarboxylative allylation, a commonly utilized method for allylation of carbon

  本文描述了多种相对不稳定的碳亲核试剂的烯丙基烷基化的新方法。在这个“脱酰基烯丙基化”过程中，偶联伙伴，烯丙醇和酮亲核试剂，进行原位逆克莱森活化以生成烯丙乙酸和碳负离子。在钯的存在下，这些反应性中间体进行催化偶联形成新的 CC 键。与单分子脱羧烯丙基化（一种常用的碳阴离子烯丙基化方法）相比，脱酰基烯丙基化是一种分子间过程。此外，脱酰基烯丙基化允许容易获得的烯丙醇直接偶联。最后，通过快速构建多种 1、
• Nickel-Catalyzed Ring-Opening Allylation of Cyclopropanols via Homoenolate
  作者：Yoshiya Sekiguchi、Yan Ying Lee、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02072

  日期：2021.8.6

  We report herein a nickel-catalyzed ring-opening allylation of cyclopropanols with allylic carbonates that occurs under mild and neutral conditions. The reaction displays linear selectivity for both linear and branched acyclic allylic carbonates and is also applicable to cyclic allylic carbonates, affording a variety of δ,ε-unsaturated ketones in moderate to good yields. Mechanistic experiments are

  我们在此报告了在温和和中性条件下发生的环丙醇与烯丙基碳酸酯的镍催化开环烯丙基化反应。该反应对直链和支链无环烯丙基碳酸酯均表现出线性选择性，也适用于环状烯丙基碳酸酯，以中等至良好的产率提供各种 δ,ε-不饱和酮。机理实验与催化循环一致，包括烯丙基碳酸酯与 Ni(0) 的脱羧氧化加成、醇盐与环丙醇的交换、Ni(II) 上环丙氧化物到均烯醇化物的转化以及 C-C 还原消除。
• Nucleophile Coordination Enabled Regioselectivity in Palladium‐Catalyzed Asymmetric Allylic C−H Alkylation
  作者：Lian‐Feng Fan、Shi‐Wei Luo、Shu‐Sen Chen、Tian‐Ci Wang、Pu‐Sheng Wang、Liu‐Zhu Gong

  DOI：10.1002/anie.201908960

  日期：2019.11.18

  Branched selectivity in asymmetric allylic C-H alkylation is enabled by using 2-acylimidazoles as nucleophiles in the presence of a chiral phosphoramidite-palladium catalyst. A wide range of terminal alkenes, including 1,4-dienes and allylarenes, are nicely tolerated and provide chiral 2-acylimidazoles in moderate to high yields and with high levels of regio-, and enantio-, and E/Z-selectivities. Mechanistic

  在手性亚磷酰胺-钯催化剂的存在下，通过使用2-酰基咪唑作为亲核试剂，可以实现不对称烯丙基CH烷基化反应中的分支选择性。很好地耐受包括1,4-二烯和烯丙基芳烃在内的各种末端烯烃，并以中等至高收率提供高手性的2-酰基咪唑，并具有较高的区域，对映体和E / Z选择性。使用密度泛函理论计算的机理研究表明，对映选择性碳-碳键形成事件具有亲核配位作用的内球攻击模式。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of α-Tetrasubstituted α-Trifluoromethyl Homoallylic Amines by Ir-Catalyzed Umpolung Allylation of Imines
  作者：Yingwei Wang、Li-Fan Deng、Xia Zhang、Dawen Niu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02550

  日期：2019.9.6

  homoallylic amines is established. This reaction, which involves an Ir-catalyzed umpolung allylation of imines and a 2-aza-Cope rearrangement cascade, could yield both tetrasubstituted and trisubstituted stereocenters. This transformation employs readily available starting materials and displays broad substrate scope. The isolation and structural determination of reaction intermediates revealed factors critical

  建立了制备对映体富集的α-三氟甲基，α-立体异构的均烯丙基胺的通用且温和的方法。该反应涉及亚胺的Ir催化的umpolung烯丙基化和2-aza-Cope重排级联反应，可同时产生四取代和三取代的立体中心。该转化采用容易获得的起始材料，并显示出广泛的底物范围。反应中间体的分离和结构测定揭示了对于这种转化的效率和立体选择性至关重要的因素。