trimethyl(methylene)phosphorane | 29218-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: trimethyl(methylene)phosphorane
• 英文别名: trimethylphosphoniummeth ylide；methylene trimethylphosphorane；trimethyl(methylen)phosphorane；trimethyl-methylene-λ⁵-phosphane；Trimethyl-methylen-phosphoran；Trimethylphosphoniummethylid；Trimethylphosphinmethylen；Phosphorane, trimethylmethylene-；trimethyl(methylidene)-λ5-phosphane
• CAS: 29218-61-9
• 化学式: C₄H₁₁P
• 分子量: 90.1051
• InChiKey: MFNIRRXIICSWPR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl(methylene)phosphorane 在 氯(二甲基)膦 作用下， 生成 四甲基氯化磷
  参考文献：
  名称：

  Schmidbaur,H.; Tronich,W., Chemische Berichte, 1968, vol. 101, p. 3545 - 3555

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  四甲基磷阳离子 以 水 为溶剂， 生成 trimethyl(methylene)phosphorane
  参考文献：
  名称：

  Formation and stability of organic zwitterions — The carbon acid pK_as of the trimethylsulfonium and tetramethylphosphonium cations in water

  摘要：

  我们报告了在25°C和I = 1.0（KCl）条件下，D2O中甲基亚磺酸铵和四甲基磷酸铵阳离子的第一个甲基质子与氘交换的二阶速率常数kDO = 7.5 × 10-4和9.9 × 10-5（mol/L）-1 s-1。对这些阳离子性碳酸在水中的碳酸性进行了分析，得到以下结果：（CH3）3S+，pKa = 28.5；（CH3）4P+，pKa = 29.4。这些碳酸性与中性碳酸乙腈和二甲基乙酰胺接近。这证明了氰甲基碳负离子部分稳定性归因于从碳到氰基氮的共振离域负电荷传递。关键词：碳酸，碳负离子，叶立德，质子转移。

  DOI：

  10.1139/v05-155
• 作为试剂：
  描述：

  9-溴芴 在 盐酸 、 trimethyl(methylene)phosphorane 、 磷酸三苯酯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 72.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Schmidbaur, Hubert; Deschler, Ullrich, Chemische Berichte, 1981, vol. 114, # 7, p. 2491 - 2500

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The Mechanism of Double Olefination Using Titanium-Substituted Ylides
  作者：Kelly A. Reynolds、M. G. Finn

  DOI：10.1021/jo9610016

  日期：1997.4.1

  aldehydes is proposed to arise from the presence of a chloride leaving group on the metal. Isolated vinylphosphonium compounds may be deprotonated with phenyllithium to give thermally sensitive allenic phosphoranes, which have been characterized by low temperature multinuclear NMR. The reaction of allenic phosphoranes with aldehydes affords oxaphosphetane and betaine intermediates which appear to interconvert

  从TiCl（3）（OiPr）和（Me（2）N）（3）P = CH（2）衍生的加合物3与NaN（SiMe（3））（2）进行复杂的相互作用醛，导致需要使用过量的两种试剂进行一锅法合成艾伦。当改用TiCl（2）（OiPr）（2）时，与NaN（SiMe（3））（2）的配体取代反应减少，因此可以逐步完成转化，而无需每种试剂过量。有人提出，由金属上存在一个氯化物离去基团来产生由钛取代的基团和醛选择性生产乙烯基phosph盐和副产物氧化钛的方法。分离的乙烯基phosph化合物可以用苯基锂去质子化，得到热敏感的烯丙基磷烷，其特征在于低温多核NMR。烯丙基phosphor烷与醛的反应提供了氧杂磷杂环丁烷和甜菜碱中间体，它们似乎在变暖时会相互转化以产生烯丙基和氧化膦。为了在丙二烯形成过程的两个步骤中高收率都需要二甲氨基取代的磷组分，大概是为了提高受阻的Ti-取代的内酰胺试剂的反应性并稳定烯丙基to烷单元，使其
• Structural and Spectroscopic Evidence for the Occurrence ofgauche-Betaine Intermediates in the Thio Wittig Reaction
  作者：Carsten Puke、Gerhard Erker、Birgit Wibbeling、Roland Fröhlich

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199908)1999:8<1831::aid-ejoc1831>3.0.co;2-r

  日期：1999.8

  averaged 1JPCipso(aryl) coupling constant was used to elucidate the characteristic structural properties of Wittig and thio Wittig intermediates derived by treatment of the series Ph3PCH2 (2a), Ph2MePCH2 (2b), and PhMe2PCH2 (2c) with bis(p-methoxyphenyl) ketone to give 3 or benzophenone (to give 3′) or bis(p-methoxyphenyl) thioketone (to give 5), respectively. The oxaphosphetane series 3′a–3′c shows a strong

  叶立德（环丙基）3PCH2 与 Michler 硫酮 SC(C6H4NMe2)2 在 [D5] 吡啶中的反应得到硫代维蒂希中间体 [(环丙基)3P+–CH2–CAr2–S–]（11；31P NMR：δ = +27.7） . 化合物 11 通过 X 射线衍射表征并显示出具有 S–C–C–P 二面角为 52.9(3)° 和 P…S 分离度为 3.312(2) 的 gauche-甜菜碱型结构A. 特征平均 1JPCipso(aryl) 偶联常数用于阐明 Wittig 和 thio Wittig 中间体的特征结构性质，这些中间体是通过用 bis(p) 处理系列 Ph3PCH2 (2a)、Ph2MePCH2 (2b) 和 PhMe2PCH2 (2c) 而得到的-甲氧基苯基）酮分别得到 3 或二苯甲酮（得到 3'）或双（对甲氧基苯基）硫酮（得到 5）。oxaphosphetane 系列 3'a–3'c
• Übergangsmetall-substituierte vb elementsysteme
  作者：Wolfgang Malisch、Peter Panster

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)86293-2

  日期：1975.10

  yields the trialkylstibine-substituted metal cations [π-C5H5-(CO)3MSb(CH3)2R]X (R = CH3, CH2CH=CH2, CH2C6H5; X = Br, J), (b) leads to the formation of the metal carbonyl derivatives LM(CO)5, L2M(CO)4 (M = Cr, Mo, W), LNi(CO)3 and LFe(CO)4 [L = (CH3)2SbM(CO)3-π-C5H5] which are the first (CH3)2Sb-bridged polynuclear complexes. Phosphorus ylides cause heterolytic cleavage of the antimonytransition

  与环戊二烯基（羰基）的金属阴离子[π-C开始5 ħ 5（CO）3 M] -（M =铬，钼，W）和（CH 3）2 SBBR，过渡金属取代锑化氢形式的π- ç 5 ħ 5（CO）3 MSb（CH 3）2被获得。VB元素的亲核特性主要决定了这些物种的反应性，并表现为烷基卤化物的四价烷基化作用（a）或在活化的金属羰基络合物上进行配体交换（b）。（a）中产生的trialkylstibine取代金属阳离子[π-C 5 H ^ 5 - （CO）3 MSb（CH3）2 R] X（R = CH 3，CH 2 CH = CH 2，CH 2 C 6 H 5； X = Br，J），（b）导致金属羰基衍生物LM（CO）5的形成，L 2 M（CO）4（M =铬，钼，W），LNI（CO）3和LFE（CO）4 [L =（CH 3）2 SbM（CO）3 -π-C 5 ħ 5 ]是第一个（CH 3）2锑桥接的多核复合物
• Heteroorganic betaines
  作者：I. V. Borisova、N. N. Zemlyanskii、A. K. Shestakova、Yu. A. Ustynyuk、E. A. Chernyshev

  DOI：10.1007/bf02494719

  日期：2000.5

  A method for the synthesis of a new class of betaines,viz., R31P+CR2R3SiR4R5S−, was developed. The experimental evidence for the intermediate formation of betaines R31P+−CR2R3−CR4R5−S− in the Wittig reaction for a series of thiocarbonyl compounds was obtained. A comparative analysis of the NMR spectra of betaines containing the+P−C−Si−S− and+P−C−C−S− fragments was performed.

  开发了一种合成新型甜菜碱的方法，即 R31P+CR2R3SiR4R5S−。获得了在一系列硫代羰基化合物的 Wittig 反应中甜菜碱 R31P+-CR2R3-CR4R5-S- 中间体形成的实验证据。对含有 +P-C-Si-S- 和 +P-C-C-S- 片段的甜菜碱的 NMR 谱进行了比较分析。
• Reactivity of a Sterically Unencumbered α‐Borylated Phosphorus Ylide towards Small Molecules
  作者：Michael Radius、Ewald Sattler、Helga Berberich、Frank Breher

  DOI：10.1002/chem.201902681

  日期：2019.9.18

  approach. The synthesis and characterization of Me3PC(H)B(iBu)2 (1), consisting of small Me substituents on phosphorous and iBu residues on boron, is reported. Compound 1 is accessible through a novel synthetic approach, which has been further elucidated through DFT studies. The reactivity of 1 towards various small molecules was probed and compared with that of a previously published derivative, Ph3PC(Me)BEt2

  结合实验和量子化学方法，研究了取代基对α-硼化磷酰化物（α-BCPs）的影响。报道了Me 3 PC（H）B（i Bu）2（1）的合成和表征，该Me 3 PC（H）B（i Bu）2（1）由磷上的小Me取代基和硼上的i Bu残基组成。化合物1可通过新颖的合成方法获得，该方法已通过DFT研究进一步阐明。探索了1对各种小分子的反应性，并将其与先前发布的衍生物Ph 3 PC（Me）BEt 2（2）进行了比较。两种α-BCP均与NH反应3经历杂合NH键裂解。在1与CO和CO 2的反应产物中观察到不同的二聚和三聚环结构。用PhNCO和PHNCS分别分离出预期的插入产物[Me 3 PC（H）（PhNCO）B（i Bu）2 ]和[Me 3 PC（H）（PhNCS）B（i Bu）2 ]。

表征谱图