lithium bis(trimethylsilyl)phosphide | 59624-91-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: lithium bis(trimethylsilyl)phosphide
• 英文别名: Lithiumbis(trimethylsilyl)phosphid；lithium;bis(trimethylsilyl)phosphanide
• CAS: 59624-91-8
• 化学式: C₆H₁₈LiPSi₂
• 分子量: 184.295
• InChiKey: YBKNUOBTYUGFPN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.61
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium bis(trimethylsilyl)phosphide 在 二碘硅烷 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以3 g的产率得到bis(trimethylsilyl)phosphanylsilyl-bis(trimethylsilyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  双（双（三甲基硅烷基）膦基）硅烷[（Me 3 Si）2 P] 2 SiH 2和1,2-双（双（三甲基硅烷基）膦基）二硅烷基[（Me 3 Si）2 PSiH 2 ] 2

  摘要：

  制备了化合物H 2 Si [P（SiMe 3）2 ] 2和[H 2 SiP（SiMe 3）2 ] 2，并通过29 Si NMR，31 P NMR，IR和拉曼光谱进行了表征。将这些化合物热解后，虽然反应混合物中确实含有P（SiMe 3）3，但在反应混合物中未检测到环状甲硅烷基膦。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(90)85502-p
• 作为产物：
  描述：

  氘代3-氨基-5-吗啉-4-甲基-恶唑-2-啉酮 在 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 lithium bis(trimethylsilyl)phosphide
  参考文献：
  名称：

  手性双（磷杂环戊烷）PCP钳配合物：合成，结构和镍催化的不对称膦膦烷基化。

  摘要：

  一种已知的配体前体，通过一种改进的方法从1,3-二（溴甲基苯），碱，和（制备- [R ，- [R）-2,5- dimethylphospholane -硼烷，用DABCO脱保护并用于制备手性米二甲苯基于PCP的钳形复合物。与Ni（DME）Br 2和NEt 3的反应产生方形平面Ni（DuPinPhos）（Br）（9），其在晶体学上表征。与[Ir（COE）2 Cl] 2加热，得到双核氢化物配合物[Ir（DuPinPhos）（H）（Cl）] 2（μ- C6 H 4（CH 2-二甲基磷杂环戊基）2 ]（10），其中既包含钳制螯合物，又包含桥联的双（磷杂环戊烷）。镍络合物9是使用碱NaOSiMe 3与2-溴甲基萘对仲膦进行对映选择性烷基化的催化剂前体。通过可变温度NMR光谱法表征了催化中间体P-立体生成的末端磷酸络合物Ni（DuPinPhos）（PPhIs）（Is = 2,4,6-（i -Pr）3 C

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00284
• 作为试剂：
  描述：

  D-樟脑酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium bis(trimethylsilyl)phosphide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (1R,3S)-[1,2,2-trimethyl-3-(phosphinomethyl)cyclopentyl]methyl p-tolylsulfonate
  参考文献：
  名称：

  （1 R，4 S，6 R）-5,5,6-三甲基-2-磷酸双环[2.2.2]辛烷及其衍生物的合成†

  摘要：

  新型伯膦（1 R，3 S）-[1,2,2-三甲基-3-（膦甲基）环戊基]甲磺酸​​甲酯3a（或甲苯磺酸盐 3b）已从以下三个步骤准备（1 R，3 S）-樟脑酸为了将其用作合成多环膦的合成子。在各种条件下通过内部环化3a或3b制备[3.2.1]双环产物的努力并未成功，但是将纯净的化合物在140°C的温度下加热了几个小时后，得到了新的不对称双环仲膦，（1 R，4 S，6 R）-5,5,6-三甲基-2-磷酸双环[2.2.2]辛烷 （公益组织） 就像它一样 甲磺酸 5a（或对甲苯磺酸 5b）盐。环化涉及骨骼重排，并以高立体选择性发生，从而生成两个新的立体异构碳中心和一个手性磷原子。在5a / b及其衍生物的几种碱处理后得到二级膦。膦已经合成和表征。两摩尔当量的硼烷 加合物 公益组织 和 α，α'-二氯邻二甲苯得到二齿衍生物，ö -C 6 ħ 4（CH 2 PBO）2 .2BH 3，12，最终ö -C

  DOI：

  10.1039/b924983d

文献信息

• Facile rotation around a silicon–phosphorus double bond enabled through coordination to tungsten
  作者：Nora C. Breit、Tibor Szilvási、Shigeyoshi Inoue

  DOI：10.1039/c5cc04247j

  日期：——

  Unprecedented E/Z isomerisation for a Si=P bond was observed by temperature dependant NMR spectroscopy. DFT calculations showed that the coordination of the phosphasilene to tungsten lowered the rotational barrier from...

  通过温度依赖性NMR光谱观察到前所未有的Si ＝ P键的E / Z异构化。DFT计算表明，磷硅烷基磷与钨的配位降低了金属的旋转势垒。
• Synthesis and molecular structures of R(Me3CCH2)2In · E(SiMe3)3 (R=Me3CCH2, E = P or As; R = Me, E = P).
  作者：Mark F. Self、Andrew T. McPhail、Leonidas J. Jones、Richard L. Wells

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)84739-7

  日期：1994.1

  Combining P(SiMe 3 ) 3 or As(SiMe 3 ) 3 with (Me 3 CCH 2 ) 3 In in a 1:1 mole ratio yields simple adducts (Me 3 CCH 2 ) 3 In·P(SiMe 3 ) 3 ( I ) and (Me 3 CCH 2 ) 3 In·As(SiMe 3 ) 3 ( II ), respectively. Addition of (Me 3 CCH 2 ) 2 InCl to a diethyl ether solution of LiP(SiMe 3 ) 2 produces Me(Me 3 CCH 2 ) 2 In·P(SiMe 3 ) 3 ( III ). X-ray crystal structures have been determined for compounds ( I ), (

  摘要以1：1的摩尔比将P（SiMe 3）3或As（SiMe 3）3与（Me 3 CCH 2）3 In结合，可得到简单的加合物（Me 3 CCH 2）3 In·P（SiMe 3）3（ I）和（Me 3 CCH 2）3 In·As（SiMe 3）3（II）。将（Me 3 CCH 2）2 InCl加到LiP（SiMe 3）2的乙醚溶液中可制得Me（Me 3 CCH 2）2 In·P（SiMe 3）3（III）。已经确定了化合物（I），（II）和（III）的X射线晶体结构。
• Synthesis of a New Chiral Bisphospholane Ligand for the Rh(I)-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Isomeric β-Acylamido Acrylates
  作者：Jens Holz、Axel Monsees、Haijun Jiao、Jinsong You、Igor V. Komarov、Christine Fischer、Karlheinz Drauz、Armin Börner

  DOI：10.1021/jo020453h

  日期：2003.3.1

  The highly stereoselective synthesis of a chiral silylphospholane has been described, which can be advantageously used as a building block under base-free conditions for the construction of diphosphines related to DuPHOS. The utility of silylphospholane is shown in the synthesis of a new bisphospholane ligand 1 (MalPHOS), which is characterized by a maleic anhydride backbone. The ligand forms with

  已经描述了手性甲硅烷基膦酸酯的高度立体选择性的合成，其可以在无碱条件下有利地用作构建与DuPHOS有关的二膦的结构单元。在合成新的双膦环烷配体1（MalPHOS）中显示了甲硅烷基膦环烷的效用，该双膦环烷配体1的特征是马来酸酐骨架。配体与Rh（I）形成比类似Me-DuPHOS复合物具有更大咬合角P-Rh-P的复合物。两种配合物均已在具有药物相关性的不饱和α-和β-氨基酸前体的不对称氢化中进行了测试。在某些情况下，与Me-DuPHOS配合物相比，这种新型催化剂更具优势，特别是当使用（Z）构型的β-酰氨基丙烯酸酯作为底物时。
• Kernresonanzspektren und Synthese von Si-reichen Silylphosphanen des Typs PSi3Me9-x(SiMe3)x(x = 1, 2, … 6)
  作者：K. Hassler

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80336-x

  日期：1988.6

  Silylphosphanes with the general formula PSi3Me9-x(SiMe3)x (x = 1,2 … 6) are formed when methylchlorosilanes ClSiMen(SiMe3)3-n (n  0, 1, 2, 3), or mixtures of methylchlorosilanes, react with Na/K-phosphide. The preparation and purification of the silylphosphanes is described and the31P and 29Si NMR spectra are discussed.

  当甲基氯硅烷ClSiMe n（SiMe 3）3- n（n = 0，1，2，3 ）时，会形成通式为PSi 3 Me 9- x（SiMe 3）x（x = 1,2…6）的甲硅烷基膦，或甲基氯硅烷的混合物与Na / K-磷化物反应。描述了甲硅烷基膦的制备和纯化，并讨论了31 P和29 Si NMR光谱。
• An Ylide-like Phosphasilene and Striking Formation of a 4π-Electron, Resonance-Stabilized 2,4-Disila-1,3-diphosphacyclobutadiene
  作者：Shigeyoshi Inoue、Wenyuan, Wang、Carsten Präsang、Matthew Asay、Elisabeth Irran、Matthias Driess

  DOI：10.1021/ja200462y

  日期：2011.3.9

  sphorane Ph(3)PCl(2) to give the unprecedented 4π-electron Si(2)P(2)-cycloheterobutadiene [(LSi)(2)P(2)] with two-coordinate phosphorus atoms. The striking molecular structures as well as the (29)Si and (31)P NMR spectroscopic features of both products indicate the presence of zwitterionic Si═P bonds which is also in accordance with results by DFT calculations.

  通过 (Me(3))=PSiMe(3) (L = PhC(NtBu)(2)) 的 1,2-甲硅烷基迁移，合成了第一个 N-供体稳定的磷硅烯 LSi(SiMe(3))=PSiMe(3) (L = PhC(NtBu)(2))，产率为 87% 3)Si)(2)P-取代的N-杂环亚甲硅烷基[LSi-P(SiMe(3))(2)]。值得注意的是，后者与二氯三苯基正膦 Ph(3)PCl(2) 反应得到前所未有的 4π-电子 Si(2)P(2)-环杂丁二烯 [(LSi)(2)P(2)] 和两个配位的磷原子. 两种产物引人注目的分子结构以及 (29)Si 和 (31)P NMR 光谱特征表明存在两性离子 Si=P 键，这也与 DFT 计算结果一致。