Cyclamphosphine oxide | 80799-52-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: Cyclamphosphine oxide
• 英文别名: cyclam phosphoryl；phosphorylcyclam；1,4,8,11-Tetraza-15lambda5-phosphatricyclo[6.6.1.04,15]pentadecane 15-oxide；1,4,8,11-tetraza-15λ5-phosphatricyclo[6.6.1.04,15]pentadecane 15-oxide
• CAS: 80799-52-6
• 化学式: C₁₀H₂₁N₄OP
• 分子量: 244.277
• InChiKey: UIOLWVCJNVYXRU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  145 °C
• 沸点：
  393.3±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cyclamphosphine oxide 在 盐酸 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 普乐沙福
  参考文献：
  名称：

  用于合成对称和不对称双四氮杂大环的三价保护基

  摘要：

  据报道，双-四氮杂大环化合物的合成很容易，是从四氮杂大环化合物的三鼎化开始的。三被保护的大环被单N-烷基化，然后该化合物与另一个大环反应以产生对称或不对称的双-四氮杂大环。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01722-4
• 作为产物：
  描述：

  1,4,8,11-四氮杂环十四烷 在 sodium hydroxide 、 三(二甲胺基)膦 作用下， 以 四氯化碳 、 甲苯 为溶剂， 以75%的产率得到Cyclamphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  具有稳定甲基，惰性和选择性Cu（II）配位的甲基噻唑基吊坠的Cyclams

  摘要：

  针对开发新的铜螯合物在核医学中的应用，我们报告了两个新的螯合剂，te1th和te2th的基础上，cyclam骨干单ñ -或二ñ 1，ñ 8由甲基噻唑基武器-功能。研究了两种配体的酸碱性质及其配位化学，尤其是在水溶液和固态下，尤其是Cu 2+。确定了配合物的单晶X射线衍射结构。铜（II）和锌（II）配合物的稳定性常数表明，两个配体与Cu 2+的配合物它们在热力学上非常稳定，并且对Cu 2+的选择性高于Zn 2+的选择性。对两种铜（II）配合物在酸性介质中的动力学惰性进行了评估，揭示了相当好的抗离解性（配合物te1th和te2th在5 M HCl和30°C下的半衰期分别为50.8和5.8 min ）。通过使用锌（II）配合物类似物，基于紫外可见光，电子顺磁共振（EPR）光谱，DFT研究和NMR，在水溶液中确定了配合物中金属中心的配位几何。[Cu（te1th）] 2+和[Cu（te2th）] 2

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.5b01779

文献信息

• Picolinate-Containing Macrocyclic Mn²⁺ Complexes as Potential MRI Contrast Agents
  作者：Enikő Molnár、Nathalie Camus、Véronique Patinec、Gabriele A. Rolla、Mauro Botta、Gyula Tircsó、Ferenc K. Kálmán、Tamás Fodor、Raphaël Tripier、Carlos Platas-Iglesias

  DOI：10.1021/ic500231z

  日期：2014.5.19

  [Mn(nompa)]+ indicate that the Mn2+ ion is six-coordinate in solution by the pentadentate ligand and one inner-sphere water molecule. The analysis of the 1H NMRD and 17O NMR data provides a very high water exchange rate of the inner-sphere water molecule (kex298 = 2.8 × 109 s–1) and an unusually high value of the 17O hyperfine coupling constant of the coordinated water molecule (AO/ℏ = 73.3 ± 0.6 rad s–1)

  我们报告的配体的合成Hnompa（6 - （（1,4,7- triazacyclononan -1-基）甲基）吡啶甲酸）和锰的详细表征2+通过这种配位体形成的络合物和相关配体Hdompa（ 6-（（（1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1-基）甲基）吡啶甲酸）和Htempa（6-（（1,4,8,11-四氮杂环十四烷-1-基）甲基）吡啶甲酸。这些配体在水溶液中形成热力学稳定的络合物与日志稳定性常数ķ MNL = 10.28（1）（nompa），14.48（1）（dompa），和12.53（1）（TEMPA）。对这些Mn 2+络合物的解离动力学的详细研究表明，在约中性pH下的解络合反应主要是自发的解离机理发生。[Mn 2（nompa）2（H 2 O）2 ]（ClO 4）2表明，Mn 2+离子在固态下为七配位，直接与配体的五个供体原子（配位水的氧原子）结合分子和相邻nompa的氧原子-配体充当桥连双齿羧酸根基团（μ-η
• Synthesis of a New Linear-Cyclic Ditopic Polyazaligand with a Xylenyl Linker
  作者：Nathalie Le Bris、Hélène Bernard、Zein Chamas、Henri Handel

  DOI：10.1080/00397910802630203

  日期：2009.5.7

  dissymmetrical biselectrophilic reagent, p-(chloromethyl)benzyl-p-toluenesulfonate, with phosphorylcyclam to give rise to an original intermediate possessing a p-chloroxylenyl pendant arm. The subsequent reaction of this compound with glyoxal-protected linear tetraamine, followed by deprotection steps, leads to the desired ditopic ligand with a good overall yield.

  摘要 描述了具有二甲苯基接头 1 的新型线性环状双位聚氮杂配体的合成。该序列基于不对称双亲电试剂对-（氯甲基）苄基-对-甲苯磺酸酯与磷酰环胺的化学计量反应，以产生具有对-氯二甲苯基悬垂臂的原始中间体。该化合物与乙二醛保护的线性四胺的后续反应，然后是脱保护步骤，以良好的总产率得到所需的双位配体。
• Monopicolinate Cyclen and Cyclam Derivatives for Stable Copper(II) Complexation
  作者：Luís M. P. Lima、David Esteban-Gómez、Rita Delgado、Carlos Platas-Iglesias、Raphaël Tripier

  DOI：10.1021/ic300784v

  日期：2012.6.18

  copper(II) complexes of other macrocyclic ligands. The coordination geometry of the copper center in the complexes was established in aqueous solution from UV–visible and electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy, showing that the solution structures of both complexes are in excellent agreement with those of crystallographic data. Cyclic voltammetry experiments point to a good stability of the

  合成了一种新的带有吡啶甲酸侧链（H L1）的1,4,7,10-四氮杂十二烷（cycln）衍生物及其1,4,8,11-四氮杂十四烷（cyclam）类似物H L2。两种不同的选择性保护方法，涉及制备环己基-双氨基或磷酰基环素衍生物。研究了这两种化合物的酸碱性质以及它们的配位化学，尤其是在水溶液和固态下，尤其是Cu 2+的配位化学。合成了铜（II）配合物，式[Cu（HL）]（ClO 4）2 ·H 2 O（L = L1或L2）的化合物的单晶X射线衍射结构），[铜L1 ]（CLO 4）和[铜L2 ]氯·2H 2 O，进行了测定。这些研究表明，复合物的质子化发生在吡啶甲酸部分的羧基上。使用电位滴定法在25.0°C和KNO 3中的离子强度0.10 M下确定复合物的稳定性常数。两种配体均与Cu 2+形成复合物，该复合物在热力学上非常稳定。另外，H L1和H L2都对Cu 2+优于Zn 2+具有重要的选择性。两种Cu
• Synthesis of a New Ditopic Ligand Possessing Linear and Cyclic Tetraaza Subunits
  作者：Anton Prokhorov、Hélène Bernard、Nathalie Le Bris、Nicolas Marquet、Henri Handel

  DOI：10.1080/00397910801929481

  日期：2008.4.1

  Abstract An easy‐to‐run route to a new ditopic ligand possessing linear and cyclic tetraaza subunits is described. In the first step, the reaction consists in the preparation of a triprotected cyclam bearing a 3‐bromopropyl pendant side chain. A subsequent reaction with a bisaminal protected linear tetraamine gives, after deprotection, the desired ditopic ligand.

  摘要描述了获得具有线性和环状四氮杂亚基的新双位配体的易于运行的途径。在第一步中，反应包括制备带有 3-溴丙基侧链的三保护环链球菌。随后与双胺保护的线性四胺反应，在脱保护后得到所需的双位配体。
• Reactions of tetracyclic tetraaminophosphoranes with dichloroperfluoro cyclic and acyclic alkenes and halo compounds
  作者：O.D Gupta、Robert L Kirchmeier、Jean'ne M Shreeve

  DOI：10.1016/s0022-1139(98)00268-1

  日期：1998.11

  Cyclenphosphorane was reacted with 1,2-dichlorotetrafluorocyclobutene-1, 1,2-dichlorohexafluorocyclopentene-1, 1,2-dichlorooctafluorocyclohexene-1, iodopentafluorobenzene, 2-iodo-1,1,1-trifluoroethane, and 2,3-dichlorohexafluorobutene-2 in the presence of triethylamine at room temperature in tetrahydrofuran to form monochlorotetrafluorocyclobutenylcyclenphosphorane, monochlorohexafluorocyclopentenylcyclenphosphorane

  使环磷烷与1,2-二氯四氟环丁烯-1、1,2-二氯六氟环戊烯-1、1,2-二氯八氟环己烯-1，碘五氟苯，2-碘-1,1,1-三氟乙烷和2,3-二氯六氟丁烯-2反应在室温下于三乙胺存在下于四氢呋喃中形​​成一氯四氟环丁烯基环磷烷，一氯六氟环戊烯基环磷烷，一氯八氟环己烯基环磷烷，五氟苯基环磷烷，1,1,1-三氟乙基环磷烷和2-氯六氟丁-2-烯基环戊基环戊烷，70-。环氧化膦在三乙胺的存在下于氯仿中与二氯全氟环烯烃反应形成N-（氯四氟环丁烯基）环氧化膦，N-（氯六氟环戊基）环氧化膦和N-（氯八氟环己烯基）-环氧化膦的收率分别约为50％。这些对湿气敏感的环磷酰胺氧化物衍生物稳定且可溶于CHCl3，CH 3 CN和DMSO。