3-(thiophen-2-yl)isoxazol-5(4H)-one | 35113-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 3-(thiophen-2-yl)isoxazol-5(4H)-one
• 英文别名: 5(4H)-Isoxazolone, 3-(2-thienyl)-；3-thiophen-2-yl-4H-1,2-oxazol-5-one
• CAS: 35113-41-8
• 化学式: C₇H₅NO₂S
• 分子量: 167.188
• InChiKey: HYIGURPVYLRCCW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.1±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.50±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  66.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(thiophen-2-yl)isoxazol-5(4H)-one 在 吡啶 、 三乙胺 、 iron(II) chloride 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  1-（2H-Azirine-2-羰基）苯并三唑：合成含吡咯杂环的基石

  摘要：

  开发了一种一锅法制备2 H - azirine-2-羰基苯并三唑，该方法是通过苯并三唑与2 H -azirine-2-羰基氯的反应形成的，该反应是由Fe（II）催化的苯甲酰异构化生成的。 5-氯异恶唑。2 H-叠氮基-2-羰基苯并三唑与1,3-二酮的Co（II）催化反应以中等到良好的产率提供了2-（（（苯并三唑-1-基）羰基）吡咯。碱促进的2-（（（苯并三唑-1-基）羰基）吡咯与醛，酮，异氰酸酯和异硫氰酸酯的碱环合反应提供各种取代的吡咯并[1,2- c ]恶唑和1 H-吡咯并[1,2- c]咪唑衍生物，中等至高收率。这些加合物的6-酰基可被三氟甲磺酸除去，得到进一步的新的吡咯并稠合的O-和N-杂环，如6-未取代的吡咯并[1,2 - c ]恶唑-1（3 H）-和1 H-吡咯并[1,2- c ]咪唑-1,3（2 H）-二酮，而1 H-吡咯并[1,2- c ]咪唑-1,3（2 H当用POCl 3

  DOI：

  10.1039/d0ob00206b
• 作为产物：
  描述：

  3-(2-噻吩基)-1,2-恶唑-5-胺 在 甲醇 、 硫酸 作用下， 生成 3-(thiophen-2-yl)isoxazol-5(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  杂环化学研究。第十二部分。α-（5-氧代Δ的互变异构3 -isoxazolin -4-基）苄基膦

  摘要：

  α-（5-氧代Δ 3 -isoxazolin -4-基）苄基膦酸酯（2）主要是存在于在固体状态下的NH形式，而在非极性溶剂中的OH形式，由于与膦酰基螯合。溶液中的互变异构平衡受异恶唑环中3-取代基的性质影响；3-甲基化合物部分以NH形式存在。描述了这些化合物的修饰的合成。

  DOI：

  10.1039/p19720000090

文献信息

• Synthesis and Intramolecular Azo Coupling of 4-Diazopyrrole-2-carboxylates: Selective Approach to Benzo and Hetero [<i>c</i>]-Fused 6<i>H</i>-Pyrrolo[3,4-<i>c</i>]pyridazine-5-carboxylates
  作者：Ekaterina E. Galenko、Alexey V. Galenko、Alexander F. Khlebnikov、Mikhail S. Novikov、Julia R. Shakirova

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01662

  日期：2016.9.16

  of fluorescent benzo, thieno, and furo [c]-fused methyl 7-aryl-6H-pyrrolo[3,4-c]pyridazine-5-carboxylates, including unprecedented heterocyclic skeletons, was performed by the transformation of methyl 4-aminopyrrole-2-carboxylate into the corresponding diazo compound, followed by intramolecular azo coupling under acid conditions onto a nucleophilic aryl or hetaryl group in the 3-position. Azo coupling

  荧光苯并，噻吩并与呋喃并[ c ]稠合的甲基7-芳基-6 H-吡咯并[3,4- c ]哒嗪-5-羧酸酯的合成，包括空前的杂环骨架，都可以通过高转化率合成将4-氨基吡咯-2-羧酸甲酯合成相应的重氮化合物，然后在酸性条件下将分子内偶氮偶合到3-位的亲核芳基或杂芳基上。偶氮偶联是完全区域选择性的，并且根据DFT计算，是动力学控制的反应。1,3-二取代的2 H-吡咯并[3,4- c ] cinnolines的N-甲基化在动力学控制下在N5选择性地发生，仅导致5-methyl-5 H-pyrrolo [3,4- c ] cinnoline衍生物。
• Fe(II)-Catalyzed Isomerization of 4-Vinylisoxazoles into Pyrroles
  作者：Ekaterina E. Galenko、Vladimir A. Bodunov、Alexey V. Galenko、Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01351

  日期：2017.8.18

  -(2-R-vinyl)isoxazoles afford 2-aryl/alkyl-5-aryl/alkyl/methoxycarbonyl-1H-pyrrol-3-carboxylic acid derivatives typically under mild conditions with cheap and available FeCl2·4H2O as a catalyst. The isomerization of 5-alkoxy/amino-3-arylisoxazoles, bearing unsaturated carbo and heterocyclic substituents at the position 4, gives the corresponding fused pyrrolecarboxylic acid derivatives in high yields

  据报道，通过Fe（II）催化的4-乙烯基异恶唑的异构化反应，首次合成了吡咯。5-烷氧基，氨基和N，N-二烷基氨基-3-芳基/烷基-4-（2-R-乙烯基）异恶唑可提供2-芳基/烷基-5-芳基/烷基/甲氧基羰基-1 H-吡咯-3 -羧酸衍生物，通常在温和条件下，具有廉价且可用的FeCl 2 ·4H 2以O为催化剂。在位置4带有不饱和碳原子和杂环取代基的5-烷氧基/氨基-3-芳基异恶唑的异构化以高收率得到相应的稠合吡咯羧酸衍生物。DFT计算用于阐明异构化的可能机理，并解释乙烯基部分的空间拥塞对异构化途径的影响。
• Synthesis of N-aminopyrazoles by Fe(II)-catalyzed rearrangement of 4-hydrazonomethyl-substituted isoxazoles
  作者：Ekaterina E. Galenko、Viktor K. Ivanov、Mikhail S. Novikov、Andrey A. Zolotarev、Alexander F. Khlebnikov

  DOI：10.1016/j.tet.2018.09.015

  日期：2018.10

  derivatives by Fe(II)-catalyzed rearrangement of isoxazoles having (2,4-dinitrophenylhydrazono)methyl substituent at C4. The reaction proceeds smoothly for both E and Z isomers of 4-(hydrazonomethyl)isoxazoles, and this means it is not necessary to separate mixtures of E/Z-isomers of the hydrazones prepared by reaction of 5-methoxy/pirrolidino-4-carbonylisoxazoles and 2,4-dinitrophenylhydrazine. The rearrangement

  报道了一种新的有效方法，该方法通过Fe（II）催化在C4具有（2,4-二硝基苯基肼基）甲基取代基的异恶唑的重排制备1-氨基-1 H-吡唑-4-羧酸衍生物。对于4-（肼基甲基）异恶唑的E和Z异构体，反应均顺利进行，这意味着不必分离通过5-甲氧基/吡咯烷基--4-羰基异恶唑反应制得的的E / Z-异构体的混合物。和2，4-二硝基苯肼。重排通过形成氮丙啶中间体而进行，在某些情况下可以将其分离。合成的1-[（（2,4-二硝基苯基）氨基] -1 H中的2-硝基-吡唑-4-羧酸酯可以通过氨基的酰化然后使用H 2 -Pd / C氢化-脱酰在两个步骤中选择性地还原。
• Synthesis of Isoxazole- and Oxazole-4-carboxylic Acids Derivatives by Controlled Isoxazole-Azirine-Isoxazole/Oxazole Isomerization
  作者：Anna V. Serebryannikova、Ekaterina E. Galenko、Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02536

  日期：2019.12.6

  The first synthesis of isoxazole-4-carboxylic acid derivatives by domino isoxazole-isoxazole isomerization is reported. Fe(II)-catalyzed isomerization of 4-acyl-5-methoxy-/5-aminoisoxazoles (dioxane, 105 °C) leads to the formation of isoxazole-4-carboxylic esters and amides in good yields. 4-Formyl-5-methoxyisoxazoles give methyl oxazole-4-carboxylates under the same reaction conditions. Fe(II)-catalyzed

  报道了通过多米诺骨牌异恶唑-异恶唑异构化的首次合成异恶唑-4-羧酸衍生物。Fe（II）催化的4-酰基-5-甲氧基-/ 5-氨基异恶唑（二恶烷，105°C）的异构化导致形成高收率的异恶唑-4-羧酸酯和酰胺。在相同的反应条件下，4-甲酰基-5-甲氧基异恶唑生成恶唑-4-羧酸甲酯。Fe（II）在较温和的条件下（MeCN，50°C）催化4-酰基-5-甲氧基异恶唑的异构化反应可以制备瞬时的2-酰基-2-（甲氧基羰基）-2H-叠氮基。在催化条件下（二恶烷，105°C）或在非催化热解条件下（邻二氯苯，170°C），叠氮化物定量异构化为异恶唑。
• Isoxazole Strategy for the Synthesis of α-Aminopyrrole Derivatives
  作者：Ekaterina E. Galenko、Stanislav A. Linnik、Olesya V. Khoroshilova、Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01634

  日期：2019.9.6

  The synthesis of methyl 5-aminopyrrole-3-carboxylates from 4-methyleneisoxazol-5-ones via “cyanide Michael addition/methylation/reductive isoxazole-pyrrole transformation” is developed. The last step occurs in a domino mode involving Mo(CO)6-mediated reductive isoxazole ring-opening, Mo(CO)6-catalyzed cis–trans-isomerization of the enamine intermediate followed by 1,5-exo-dig cyclization. 5-Amino-

  通过“氰化物迈克尔加成/甲基化/还原异恶唑-吡咯转化”，由4-亚甲基异恶唑-5-酮合成5-氨基吡咯-3-羧酸甲酯。最后的步骤发生在涉及的Mo（CO）多米诺模式6介导的还原性异恶唑开环，钼（CO）6 -催化的顺式-反式，接着1,5-烯胺中间体的-isomerization外型-挖环化。5-氨基-1 H-吡咯-3-羧酸盐与1,3-二酮反应，得到吡咯并[1,2- a ]嘧啶-7-羧酸盐，并易于转化为2-重氮-2 H-吡咯-4-羧酸盐。这些化合物证明了两种重氮化合物的反应性，它们在光解作用下产生了含吡咯的分子内/分子间偶氮偶合产物，而卡宾化合物则使含吡咯的插入产物形成了CH和​​OH键。