oxomolybdenum(V) chloride | 13814-74-9

• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 过渡金属盐
• 英文名称: oxomolybdenum(V) chloride
• 英文别名: molybdenum(V) trichloride oxide；molybdenum(V) oxytrichloride；trichloro-oxomolybdenum(V)；molybdenum oxytrichloride；molybdenum(V) oxochloride；oxotrichloromolybdenum(V)
• CAS: 13814-74-9
• 化学式: Cl₃MoO
• 分子量: 218.298
• InChiKey: LYGRUQGJJFJQCK-UHFFFAOYSA-K

物化性质

• 熔点：
  297°C
• 沸点：
  sublimes [LID94]
• 溶解度：
  与H2O反应
• 稳定性/保质期：
  熔点为296±1℃。三氯一氧化钼在熔化时会生成黑色的液态物质，当它冷却凝固时则形成黑色针状结晶体。在22℃条件下，其磁矩值为1.62μB。石蜡油糊的红外吸收光谱仅在氯化钠区显示出一个强度显著的吸收峰（波数：1007 cm⁻¹）。三氯一氧化钼能够迅速与空气中的水分反应，并溶解于水形成棕色溶液。甲醇和丙酮是能与其发生化学反应的溶剂，而苯等不含羟基的有机溶剂如氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、乙醚及苯，则不溶解三氯一氧化钼。 值得注意的是，当三氯一氧化钼与苯悬浮液接触2,4-戊二酮（即乙酰丙酮）时，会生成一种能溶解于苯的配合物MoCl(C₅H₇O₂)₂。此外，在二甲基亚砜和吡啶的作用下，分别可以得到MoOCl₃·2(CH₃)₂SO和MoCl₃·2C₅H₅N产物。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.95
• 重原子数：
  5.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

制备方法与用途

三氯化氧钼(Ⅴ)制备 制备过程

2MoOCl₄ + C₆H₅Cl → 2MoOCl₃ + C₆H₄Cl₂ + HCl

三氯一氧化钼可通过以下几种方法制备：氧化钼(Ⅵ)或二氯二氧化钼与氯化钼(Ⅴ)共热，四氯一氧化钼为副产物；液态二氧化硫与氯化钼(Ⅴ)在封闭管中反应生成四氯一氧化钼；通过四氯一氧化钼在氮气流中的热分解制备。本操作采用回流的氯苯对四氯一氧化钼进行还原作用制备。

操作注意事项

在整个过程中，必须通入纯净的氮气，并确保玻璃器皿经过火焰烘干或烘箱干燥后用氮气吹扫以去除微量潮气。转移氯化钼时应在手套箱中操作，手套箱露点应控制在-55至-60℃之间。

实验装置

在带磨砂接口的500mL三颈圆底烧瓶上安装两个活塞阀门和一套机械搅拌装置（由精密磨砂玻璃轴承和带有聚四氟乙烯桨叶的搅拌轴杆组成）。所有磨砂接口涂以硅酮油高真空润滑脂。

实验步骤

在手套箱中将40.0g (0.158mol) 纯净、刚研细的四氯一氧化钼(熔点100～101℃)放入反应烧瓶。用无水硫酸钙干燥过的氯苯过滤并蒸馏至加料漏斗中，将此漏斗连接到烧瓶上，并加入160mL (177.6g, 1.58mol) 氯苯。在油浴中加热反应混合物至138～143℃，猛烈搅拌和回流3.5小时。回流结束时，放出HCl速度显著减缓。冷却后的反应液含有微细的棕色粉末，通过熔结玻璃砂芯过滤管进行过滤。将产物转移至另一只500mL两颈圆底烧瓶中，并对系统抽真空以除去过量氯苯。

在手套箱中将所得棕色粉末装入烧杯并置于真空干燥器中，使用油泵抽真空直至冷冻捕集器（干冰-三氯乙烯冻膏）不再有凝聚物聚集时为止。棕色粉末产量为32.32g或理论产率的93.7%。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  oxomolybdenum(V) chloride 、 四乙基氯化铵 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以47%的产率得到[Et₄N]₂[Mo₂O₂Cl₆(μ-Cl)₂]
  参考文献：
  名称：

  MoOCl的反应4与中性组15和16点的配体和MoOCl的一些的N-供体配体复合物的再调查3

  摘要：

  钼（VI）四氯化丙烷的反应，MoOCl 4，用中性配体，包括的MeCN中，Ph 3 PO，SMe的2，MES（CH 2）3 SMe的，SEME 2，PME 3，2,2'-联吡啶和1,10- -菲咯啉导致还原形成氧钼（V）配合物，通过显微分析，红外和紫外/可见光谱以及几个实例的X射线晶体结构分析确定了。出乎意料的是，由SeMe 2形成的产物是[SeMe 3 ] 2 [Mo 2 O 2 Cl 6（μ-Cl）2 ]，而与SMe 2形成的产物[SMe2 Cl] 2 [Mo 2 O 2 Cl 6（μ-Cl）2 ]。报道了X射线晶体结构聚体- [MoOCl 3（MeCN中）2 ]，[{MoOCl 2（MeCN中）} 2（μ-Cl）的2 ]，[MoOCl 3 {MES（CH 2）3 SMe的}]， [SeMe 3 ] [MoOCl 4（H 2 O）]，[SMe 2 Cl] 2 [Mo 2 O 2 Cl 6（μ-Cl）2

  DOI：

  10.1016/j.poly.2021.115262
• 作为产物：
  描述：

  molybdenum(VI) oxide 在 盐酸 、 乙醇 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 oxomolybdenum(V) chloride
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Mo: MVol., 30, page 100 - 102

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  Cl-Mo(O)=CH2 、 苯甲醛 在 oxomolybdenum(V) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以90%的产率得到苯乙烯
  参考文献：
  名称：

  Kauffmann, Thomas; Fiegenbaum, Petra; Wieschollek, Raphael, Angewandte Chemie, 1984, vol. 96, # 7, p. 500 - 501

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Multiple metal-carbon bonds. 38. Preparation of trialkoxymolybdenum(VI) alkylidyne complexes, their reactions with acetylenes, and the x-ray structure of Mo[C3(CMe3)2][OCH(CF3)2](C5H5N)2
  作者：Laughlin G. McCullough、Richard R. Schrock、John C. Dewan、John C. Murdzek

  DOI：10.1021/ja00307a025

  日期：1985.10

  Preparation des complexes MO(CCMe 3 )(CH 2 CMe 3 ) 3 , et des complexes Mo(CCMe 3 )X 3 (dme). Les acetylenes internes ne reagissent pas avec MO(CCMe 3 )(OCMe 3 ) 3 ; ils sont grandement polymerises par MO(CCMe 3 )(OCHMe 2 ) 3 et MO(CCMe 3 )(OCH 2 CMe 3 ) 3 . Structure cristalline

  MO(CCMe 3 )(CH 2 CMe 3 ) 3 配合物的制备，以及Mo(CCMe 3 )X 3 (dme)配合物的制备。Les Aynes internes ne reagissent pas avec MO(CCMe 3 )(OCMe 3 ) 3 ；ils sont Grandement 聚合了 MO(CCMe 3 )(OCHMe 2 ) 3 和 MO(CCMe 3 )(OCH 2 CMe 3 ) 3 。结构结晶
• Synthesis, properties and structural features of molybdenum(<scp>v</scp>) oxide trichloride complexes with neutral chalcogenoether ligands
  作者：Danielle E. Smith、William Levason、James Powell、Gillian Reid

  DOI：10.1039/d1dt00038a

  日期：——

  is reduced by MeS(CH2)3SMe to produce the Mo(V) complex, [MoOCl3 MeS(CH2)3SMe}]. Crystal structures of the previously unknown diphosphine analogue, [MoOCl3Me2P(CH2)2PMe2}], and the mixed-valence derivative [MoIVClMe2P(CH2)2PMe2}2(μ-O)MoVOCl4] are also reported for comparison and help to clarify earlier contradictory literature reports. In contrast to the dimeric EMe2 complexes, [MoOCl2(EMe2)}2(μ-Cl)2]

  氧三氯钼（V）与中性16族供体配体[MoOCl 3（L–L）]（L–L = RS（CH 2）2 SR，R = i Pr，Ph; MeS（CH 2）3 SMe; MeSe（CH 2）2 SeMe; MeSe（CH 2）3 SeMe），[MoOCl 2（EMe 2）} 2（μ-Cl）2 ]（E = S，Se，Te），[（MoOCl 3）2 o -C 6 H 4（EMe）2 }] n（E = Se或Te）和[（MoOCl3） 2 MeTe（CH 2） 3 TeMe}] n是通过使配体与[MoOCl 3（thf） 2 ]或MoOCl 3在CH 2 Cl 2或甲苯中反应而获得的，并通过红外分析进行了表征以及紫外可见光谱和磁测量。碲醚是包含正氧化态的Mo的第一个实例。被报告为六坐标X射线晶体结构FAC - [MoOCl 3 MES（CH 2） 3 SMe的}]，聚体- [MoOCl 3 我的PrS（CH2）
• MoCl₅ as an effective chlorinating agent towards α-amino acids: synthesis of α-ammonium-acylchloride salts and α-amino-acylchloride complexes
  作者：Marco Bortoluzzi、Giulio Bresciani、Fabio Marchetti、Guido Pampaloni、Stefano Zacchini

  DOI：10.1039/c5dt01002k

  日期：——

  α-amino-acylchloride complexes MoOCl3[OC(Cl)CH(R)N(R′)(R′′)] (R = CH2Ph, R′ = R′′ = H, 2a; R = R′ = H, R′′ = Me, 2b; R = H, R′ = R′′ = Me, 2c; R = CH2Ph, R′ = R′′ = Me, 2d), in ca. 70% yields. According to DFT studies, 2a,d are mononuclear Mo(V) octahedral complexes bearing a N,O-coordinated α-amino-acylchloride ligand. The presumed species formed during the first stages of the MoCl5/L-phenylalanine interaction

  通过选择CH 2 Cl 2作为反应介质，首次研究了MoCl 5与α-氨基酸的反应性。MoCl 5与L-脯氨酸的相互作用以Cl / O交换进行，并导致[NH 2（CH 2）3 CHC（O）Cl] [MoOCl 4 ]，1的形成，产率为63％。MoCl 5与L-苯丙氨酸，肌氨酸，N，N-二甲基甘氨酸和N，N-二甲基-L的反应-苯丙氨酸得到α-氨基酰氯配合物MoOCl 3 [ OC（Cl）CH（R）N（R'）（R''）]（R = CH 2 Ph，R'= R''= H，2a ; R = R′= H，R′′= Me，2b ; R = H，R′= R′′= Me，2c ; R = CH 2 Ph，R′= R′′= Me，2d），在约。70％的产率。根据DFT研究，2a，d是带有N，O配位的α-氨基酰氯配体的单核Mo（V）八面体络合物。在MoCl 5 / L的第一阶段形成的推测物种-DFT-β-苯丙氨酸
• The Reactivity of Molybdenum Pentachloride with Ester Molecules: Ester Activation, Metal Reduction, and Synthesis of 1D Coordination Polymers
  作者：Sara Dolci、Fabio Marchetti、Guido Pampaloni、Stefano Zacchini

  DOI：10.1002/ejic.201201217

  日期：2013.3.11

  mononuclear complexes MoOCl3[κ2-O=C(OMe)CH2OMe] (6a) and MoOCl3[κ2-O=C(OMe)CH(Me)OH] (6b), respectively. According to NMR/GC–MS analyses, activation of the ester moiety in part of the organic material took place in distinct cases. The molybdenum(IV) 1D coordination polymers [MoCl4-κ2-trans-(CO2R)CH=CH(CO2R)}]n (R = Me, 3a; R = Et, 3b) were prepared by treatment of 1 with 2 equiv. of alkyl fumarates. In contrast

  Mo2Cl10 (1) 与化学计算量的各种含有酯官能团的分子在无水非配位溶剂中反应，得到金属化合物，在固态下分离并表征。1 与甲酸甲酯 (HCO2Me)、甲氧基乙酸甲酯 (MeOCH2CO2Me) 和 D,L-乳酸甲酯 [D,L-HOCH(Me)CO2Me] 的 1:4 摩尔反应得到双核络合物 [MoOCl3O=C(H) )OMe}]2 (2) 和单核配合物 MoOCl3[κ2-O=C(OMe)CH2OMe] (6a) 和 MoOCl3[κ2-O=C(OMe)CH(Me)OH] (6b)。根据 NMR/GC-MS 分析，部分有机材料中酯部分的活化发生在不同的情况下。钼 (IV) 一维配位聚合物 [MoCl4-κ2-trans-(CO2R)CH=CH(CO2R)}]n (R = Me, 3a; R = Et, 3b) 通过用 2 equiv 处理 1 制备. 富马酸烷基酯。相比之下，单核
• Reactions of molybdenum pentachloride with oxygen and nitrogen donor ligands
  作者：Mohammad Hayatifar、Fabio Marchetti、Guido Pampaloni、Calogero Pinzino、Stefano Zacchini

  DOI：10.1016/j.poly.2013.06.001

  日期：2013.9

  dichloromethane and the metal products were isolated in the solid state. The 3:1 molar reactions of 1 with OCRR′ (R = R′ = Ph; R = H, R′ = 2-C6H4Me) afforded the complexes Mo(O)Cl3(OCRR′)2 (R = R′ = Ph, 2a; R = H, R′ = 2-C6H4Me, 2b) in high yields. Compound , 3, was isolated in 35% yield from 1 and 2-acetylfuran. The 1:1 reaction of 1 with phenazine (C12H8N2) 1 resulted in the formation of MoCl5(C12H8N2), 4;

  在二氯甲烷中研究了五氯化钼（1）与多种有机化合物的相互作用，并分离出了固态的金属产物。1与OCRR'的3：1摩尔反应（R = R'= Ph; R = H，R'= 2-C 6 H 4 Me）得到配合物Mo（O）Cl 3（OCRR'）2（R ＝ R′＝ Ph，2a； R ＝ H，R′＝ 2-C 6 H 4 Me，2b）。从1和2-乙酰基呋喃中分离出化合物3，收率为35％。的1：1反应1与吩嗪（C 12 H ^ 8N 2）1形成MoCl 5（C 12 H 8 N 2），4。所述oxydo氯化物衍生物沫（O）氯3 [κ 1（Ñ）-C 12 H ^ 8 Ñ 2 ]，5，被直接地通过加入吩嗪与Mo（O）氯制备3，形成在原位处理后的1用四氢呋喃。向其中添加两倍过量的Me 2 NCH 2 CH 2 CO 2 Me1，得到代替MoCl 4 [κ 1（Ñ）-Me 2 NCH 2 CH 2 CO 2本人] 2，6，在72％的产率。的反应1用的MeO