1-ethylthio-1-(trimethylsiloxy)ethene | 63584-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-ethylthio-1-(trimethylsiloxy)ethene
• 英文别名: 1-ethylthio-1-(trimethylsilyloxy)ethylene；((1-(ethylthio)vinyl)oxy)trimethylsilane；Silane, [[1-(ethylthio)ethenyl]oxy]trimethyl-；1-ethylsulfanylethenoxy(trimethyl)silane
• CAS: 63584-41-8
• 化学式: C₇H₁₆OSSi
• 分子量: 176.355
• InChiKey: NTFYDQWZDIEWJN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.06
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-ethylthio-1-(trimethylsiloxy)ethene 在 lithium perchlorate 、 三氟甲烷磺酸甲酯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以74%的产率得到1-(ethylthio)vinyloxytrimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  高氯酸锂二乙醚/三氟甲磺酸甲酯催化硅在甲硅烷基乙烯酮（硫代）缩醛中从氧到碳的转移

  摘要：

  在温和条件下，LPDE/三氟甲磺酸甲酯催化三甲基甲硅烷基从氧迁移到甲硅烷基乙烯酮缩醛中的 α-碳（逆 [1,3]-布鲁克重排）。

  DOI：

  10.1246/cl.2003.226
• 作为产物：
  描述：

  硫代乙酸S-乙酯 生成 1-ethylthio-1-(trimethylsiloxy)ethene
  参考文献：
  名称：

  Phorboxazole compounds and methods of their preparation

  摘要：

  新型大环内酯化合物，其制备方法，含有这些化合物的药物组合物，以及这些药物的药用方法被披露。在某些实施例中，这些大环内酯化合物可能有助于治疗各种癌症，诱导恶性细胞凋亡，或抑制癌细胞分裂。

  公开号：

  US07485631B2

文献信息

• Stereoselective Total Synthesis of the Proposed Structure of 2-Epibotcinolide
  作者：Isamu Shiina、Yu-ji Takasuna、Ryo-suke Suzuki、Hiromi Oshiumi、Yuri Komiyama、Seiichi Hitomi、Hiroki Fukui

  DOI：10.1021/ol062058+

  日期：2006.11.9

  [Structure: see text] The total synthesis of pseudo 2-epibotcinolide (1b) through several featured synthetic approaches has been attained. First, the chiral linear precursors of the nine-membered ring compound is stereoselectively constructed by the asymmetric aldol reaction for producing beta-hydroxy ester units. Second, the key cyclization reaction to form the nine-membered lactone moiety is efficiently

  [结构：见正文]通过几种有特色的合成方法，已完成了拟合成的2-表鬼臼乙内酰胺（1b）的合成。首先，通过不对称醛醇缩合反应立体选择性地构建九元环化合物的手性线性前体，以产生β-羟基酯单元。其次，通过2-甲基-6-硝基苯甲酸酐（MNBA）与碱性促进剂促进的极其简便而强大的混合酸酐方法，可以有效地完成形成九元内酯部分的关键环化反应。
• Use of heterocycles as chiral ligands and auxiliaries in asymmetric syntheses of sphingosine, sphingofungins B and F
  作者：Shū Kobayashi、Takayuki Furuta

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00484-0

  日期：1998.8

  prepared from 5 according to standard transformation. The chiral hydrophobic side chain (6) of sphingofungin B was synthesized using a catalytic asymmetric aldol reaction using chiral ligand 1-ent. Another key step in the total synthesis of sphingofungin B was a condensation of chiral aldehyde 7 and chiral heterocycle 2. Similarly, the reaction of chiral aldehyde 8 with heterocycle 3 was a key step for

  D-赤型-鞘氨醇及其衍生物（二氢鞘氨醇，顺式鞘氨醇等），鞘氨醇B和F已经由简单的非手性化合物合成，使用杂环化合物作为关键的手性配体和助剂。5-苯甲氧基-4-乙炔基-2,2-二甲基-1,3-二恶烷（5位或5位）是合成鞘氨醇家族的关键中间体，是由1-三甲基甲硅烷基丙酸和乙烯酮甲硅烷基乙缩醛4制备的。 Sn（OTf）2-手性配体1或1-ent催化的不对称羟醛反应。鞘氨醇及其衍生物易于根据标准转化由5制备。手性疏水侧链（6）的鞘芬净B是通过手性配体1-ent催化的不对称醛缩反应合成的。全合成鞘氨醇单丁酯B的另一个关键步骤是手性醛7和手性杂环2的缩合。同样，手性醛8与杂环3的反应是合成鞘氨醇单胞菌F的关键步骤。在两种情况下，高度非对映选择性反应均能顺利进行，从而以高收率提供了相应的加合物。
• Lewis Base Catalyzed Aldol Reaction of Trimethylsilyl Enolates with Aldehydes
  作者：Teruaki Mukaiyama、Hidehiko Fujisawa、Takashi Nakagawa

  DOI：10.1002/hlca.200290025

  日期：2002.12

  catalyzed aldol reaction of trimethylsilyl enolates with aldehydes is established in DMF or pyridine solvent by using a Lewis base such as lithium diphenylamide (Tables 4 and 5) or lithium 2-pyrrolidone (Tables 6–8). The effect of solvent suggests that this reaction proceeds via the pentacoordinated hypervalent silicate generated by the coordination of the above Lewis base to a trimethylsilyl enolate. Successive

  一种新的路易斯碱催化三甲基硅烷基烯醇化物与醛醛醇缩合反应是建立在DMF或吡啶溶剂中使用路易斯碱，例如二苯基锂（表4和5）或锂-2-吡咯烷酮（表6 - 8）。溶剂的作用表明该反应是通过上述路易斯的配位反应生成的五配位高价硅酸盐进行的碱形成三甲基甲硅烷基烯醇酸酯。溶剂与如此形成的五配位硅酸盐的连续配位导致具有六配位硅酸盐的活性烯醇盐中间体，其继而攻击羰基化合物以形成所需的醇醛（方案5）。
• Asymmetric aldol reaction between achiral silyl enol ethers and achiral aldehydes by use of a chiral promoter system
  作者：Shu Kobayashi、Hiromi Uchiro、Yuko Fujishita、Isamu Shiina、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1021/ja00011a030

  日期：1991.5

  In the presence of a chiral promoter consisting of tin(II) triflate, a chiral diamine, and tributylin fluoride, the silyl enol ether of S-ethyl ethanethioate or S-tert-butyl ethanetioate reacts with aldehydes to afford the corresponding aldol-type adducts in good yields with high enantioselectivities. In the reaction of silyl enol ether of S-ethyl propanethioate with aldehydes, perfect stereochemical

  在由三氟甲磺酸锡 (II)、手性二胺和氟化三丁锡组成的手性促进剂存在下，乙硫酸 S-乙基或乙硫酸 S-叔丁酯的甲硅烷基烯醇醚与醛反应得到相应的醛醇型加合物产率高，对映选择性高。在硫代丙酸乙酯的甲硅烷基烯醇醚与醛的反应中，通过三氟甲磺酸锡 (II)、手性二胺和二乙酸二丁酯的组合使用，实现了完美的立体化学控制。多种醛，包括脂肪醛、α,β-不饱和醛和芳香醛，都适用于该反应。手性促进剂的特征在于 119 Sn NMR 光谱，并证明形成了三组分配合物，其行为类似于手性路易斯酸。
• Highly <i>anti</i>-Selective Asymmetric Aldol Reactions Using Chiral Zirconium Catalysts. Improvement of Activities, Structure of the Novel Zirconium Complexes, and Effect of a Small Amount of Water for the Preparation of the Catalysts
  作者：Yasuhiro Yamashita、Haruro Ishitani、Haruka Shimizu、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja016293t

  日期：2002.4.1

  reactions) have been performed using novel chiral zirconium catalysts. The reactions proceeded in high yields under mild conditions, and anti-adducts were obtained in high diastereo- and enantioselectivities. The catalysts were first prepared from zirconium(IV) tert-butoxide (Zr(O(t)Bu)(4)), (R)-3,3'-diiodo-1,1'-binaphthalene-2,2'-diol ((R)-3,3'-I(2)BINOL), a primary alcohol, and a small amount of water.

  甲硅烷基烯醇醚与醛的催化不对称醛醇反应（Mukaiyama 醛醇反应）已使用新型手性锆催化剂进行。反应在温和条件下以高产率进行，并以高非对映选择性和对映选择性获得抗加合物。该催化剂首先由叔丁醇锆 (IV) (Zr(O(t)Bu)(4)), (R)-3,3'-diiodo-1,1'-binaphthalene-2,2'-二醇 ((R)-3,3'-I(2)BINOL)、伯醇和少量水。结果表明，伯醇在完成催化循环中起着重要作用，少量的水对于获得高选择性至关重要。此外，手性锆催化剂的活性通过使用新的配体 (R)-3,3'-I(2)-6,6'-X(2)BINOL (X = Br, I, C(2) F(5)), 并且已经表明，使用新型锆催化剂，即使是反应性较低的底物的羟醛反应也能顺利进行。最后，对这些催化剂进行了核磁共振研究，这表明催化剂会形成二聚体结构，水会影响催化剂的形成。