我们研究了2-(N,N-
二乙基二
硫代
氨基甲酰基)乙基
甲基丙烯酸酯(D
TEM)在苯中的自由基光聚合形成超支化聚
甲基丙烯酸酯的活性。我们在该聚合体系中进行了一级时间转换图,半对数坐标中的直线表明聚合在单体中为一级。数均分子量(M n超支化聚合物的)随转化率的增加而增加。自由基聚合以受控的自由基机理进行。随后,我们使用模型化合物处理了活性A *和B *(侧基)位点的引发和扩散步骤的动力学。A和B位置的两种类型的二
硫代
氨基甲酸酯(DC)基团的降解速率与模型化合物的密度泛函理论预测的C-S键解离能的理论趋势非常吻合。起始的B *的反应性小于繁殖的A *基团的反应性。使用两种反应速率都讨论了超支化聚合物的支化度。