2,4-dinitrophenyl 4-cyanobenzoate | 32792-64-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 缩酚酸和缩酚酸环醚类
• 英文名称: 2,4-dinitrophenyl 4-cyanobenzoate
• 英文别名: 2,4-Dinitrophenyl-p-cyanobenzoat；(2,4-Dinitrophenyl) 4-cyanobenzoate
• CAS: 32792-64-6
• 化学式: C₁₄H₇N₃O₆
• 分子量: 313.226
• InChiKey: MMXSSTOAIDAMNL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  582.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.54±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  142
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-dinitrophenyl 4-cyanobenzoate 在 盐酸 、 水 、 二甲基亚砜 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 对氰基苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  1-（X-取代-苯甲酰基）-4-氨基吡啶离子的水解：取代基X对反应性和反应机理的影响† •

  摘要：

  动力学研究报道了1-（X-取代-苯甲酰基）-4-氨基吡啶鎓离子2a–i的水解，这是由2,4-二硝基苯基X-取代-苯甲酸酯1a–i的亲核取代反应产生的。和4-氨基吡啶 在80摩尔％ 高氧2/ 20摩尔％ 二甲基亚砜在25.0±0.1°C下。伪一阶速率常数k obsd与吡啶浓度的关系图呈线性，并具有较大的正截距，表明2a–i的水解通过速率恒定为k cat和k o的吡啶催化和未催化途径进行，分别。k cat和k o的Hammett图由两条相交的直线组成，这可以作为速率确定步骤（RDS）发生变化的证据。但是，已经提出非线性哈米特图不是由于RDS的变化而是由2a–i的稳定引起的。通过π电子给体取代基X与羰基官能团之间的共振相互作用，在基态形成 这是因为，相应的汤川-津野地块表现出优异的线性关系与ρ X = 1.45和- [R = 0.76 ķ猫而ρ X = 1.39和- [R = 0.72 ķ Ò。

  DOI：

  10.1039/c1ob06137b
• 作为产物：
  描述：

  对氰基苯甲酸 在 四丁基氢氧化铵 sodium hydroxide 、 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2,4-dinitrophenyl 4-cyanobenzoate
  参考文献：
  名称：

  Menegheli, Paulo; Farah, Joao P. S.; Seoud, Omar A. El, Berichte der Bunsen-Gesellschaft, 1991, vol. 95, # 12, p. 1610 - 1615

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Kinetics and mechanism of the hydrolysis of substituted phenyl benzoates catalyzed by theo-iodosobenzoate anion
  作者：Omar A. El Seoud、Monica F. Martins

  DOI：10.1002/poc.610081003

  日期：1995.10

  The o-iodosobenzoate (IBA−)-catalyzed hydrolysis of the following esters was studied spectrophotometrically: 4-nitrophenyl 4-X-benzoate (series I, a–e, X = CH3, H, Cl, CN, NO2), 4-Y-phenyl 4-nitrobenzoate (series II, a–d, Y = CH3, H, Cl, CN), 2,4-dinitrophenyl 4-X-benzoate (series III, b–e, X = H, Cl, CN, NO2) and 4-Y-phenyl 2,4-dinitrobenzoate (series IV, a–e, Y = CH3, H, Cl, CN, NO2). Direct detection

  的Ô -iodosobenzoate（IBA - ）-催化以下的酯的水解用分光光度计研究：4-硝基苯基4-X-苯甲酸甲酯（系列I，A-E，X = CH 3，是H，Cl，CN，NO 2）， 4-Y-苯基4-硝基苯甲酸酯（II系列，a–d，Y = CH 3，H，Cl，CN），2,4-二硝基苯基4-X-苯甲酸酯（III系列，b–e，X = H， Cl，CN，NO 2）和4-Y-苯基2,4-二硝基苯甲酸酯（系列IV，ae，Y = CH 3，H，Cl，CN，NO 2）。直接检测反应中间体，即1-（4-硝基苯甲酰氧基）-1,2-苯并三酚-3（1 H） -酮，由离去基团，该小的动力学溶剂同位素效应和快速催化剂“营业额”表明，催化由IBA的机构的情况下（一般碱）催化的-是亲核的。催化速率常数，活化参数和Hammett方程的应用表现出以下机理特征：反应的第一步，即导致上述中间体形成的反应是不可逆的，离去基团
• Effects of Amine Nature and Nonleaving Group Substituents on Rate and Mechanism in Aminolyses of 2,4-Dinitrophenyl X-Substituted Benzoates
  作者：Ik-Hwan Um、Kyung-Hee Kim、Hye-Ran Park、Mizue Fujio、Yuho Tsuno

  DOI：10.1021/jo049694a

  日期：2004.5.1

  rate-determining step as the basicity of amines increases. The corresponding Brønsted-type plot for the reactions with secondary amines is also biphasic with β1 = 0.34, β2 = 0.74, and pKa° = 9.1, indicating that the effect of amine nature on the reaction mechanism and pKa° is insignificant. However, primary amines have been found to be less reactive than isobasic secondary amines. The microscopic rate constants

  在25.0±0.1°C的条件下，在80 mol％H 2 O / 20 mol％DMSO中，测量了2,4-二硝基苯基X-取代的苯甲酸酯（1a - f）与一系列伯胺的反应的二级速率常数。。用于反应中的布朗斯台德型情节1D与伯胺是双相与斜率β 1在高p值= 0.36 ķ一个区域和β 2 = 0.78在低p- ķ一个区域，并在P中的曲率中心ķ一个°＝ 9.2，表明反应通过加成中间体进行，随着胺的碱度增加，速率确定步骤改变。用于与仲胺的反应中相应的布朗斯台德型情节也双相与β 1 = 0.34，β 2 = 0.74，且p ķ一个°= 9.1，表明胺性质的反应机理和对效果ķ一个°是微不足道的。然而，已发现伯胺比等压仲胺的反应性低。与氨解有关的微观速率常数表明，k 1越小与伯胺的反应是其较低反应性的完全原因。对于1a - f与伯胺和仲胺的反应，非离去基团中的供电子取代基相对于Hammett图具有负偏差，而
• Nonlinear Hammett plots in pyridinolysis of 2,4-dinitrophenyl X-substituted benzoates: change in RDS versus resonance contribution
  作者：Ik-Hwan Um、Li-Ra Im、Eun-Hee Kim、Ji Hye Shin

  DOI：10.1039/c0ob00031k

  日期：——

  Second-order rate constants (kOH–) have been measured for nucleophilic substitution reactions of 2,4-dinitrophenyl X-substituted benzoates (1a–j) with Z-substituted pyridines in 80 mol% H2O/20 mol% DMSO at 25.0 ± 0.1 °C. The Hammett plots for the reactions of 1a–j with pyridines consist of two intersecting straight lines, i.e., a large ρ value for the reactions of substrates (1a–c) possessing an electron-donating

  在80 mol％H 2 O / 20 mol％中，已测量了2,4-二硝基苯基X-取代的苯甲酸酯（1a–j）与Z-取代的吡啶的亲核取代反应的二级速率常数（k OH –）。二甲基亚砜在25.0±0.1°C下。1a–j与吡啶反应的哈米特图由两条相交的直线组成，即具有给电子基团的底物（1a–c）的反应的大ρ值（EDG）中的苯甲酰基部分和一小部分用于带有吸电子基团（EWG）的底物（1e–j）。非线性的哈米特图被归因于通过给电子取代基和羰基官能团之间的共振相互作用，使底物1a-c的基态稳定，因为相应的汤川-特苏诺图显示了具有大r值的出色线性相关性。研究表明，底物1e–j的反应活性并不比Hammett取代基常数所预期的要高，而底物1a–c的反应性却比预期的要低。1a–j吡啶分解的布朗斯台德型图是直链与β NUC = 0.74-0.98，表明通过逐步机制反应的进行，其中第二步是RDS。已经得出的结论是，苯
• Reinterpretation of Curved Hammett Plots in Reaction of Nucleophiles with Aryl Benzoates:  Change in Rate-Determining Step or Mechanism versus Ground-State Stabilization
  作者：Ik-Hwan Um、Hyun-Joo Han、Jung-Ae Ahn、Swan Kang、Erwin Buncel

  DOI：10.1021/jo026339g

  日期：2002.11.1

  A kinetic study is reported for the reaction of the anionic nucleophiles OH-, CN-, and N 3 - with aryl benzoates containing substituents on the benzoyl as well as the aryloxy moiety, in 80 mol % H2O - 20 mol % dimethyl sulfoxide at 25.0 degrees C. Hammett log k vs sigma plots for these systems are consistently nonlinear. However, a possible traditional explanation in terms of a mechanism involving

  动力学研究表明，阴离子亲核试剂OH-，CN-和N 3-与苯甲酰基以及芳氧基部分上具有取代基的苯甲酸芳基酯在25.0的H2O-20 mol％的二甲亚砜中反应这些系统的Hammett log k vs sigma图始终是非线性的。但是，考虑了一种可能的传统解释，该解释涉及速率确定步骤的变化导致具有曲率的四面体中间体的机理，但被拒绝了。提出的解释涉及通过两阶段机理中的苯甲酰基取代基和亲电子羰基中心之间的共振相互作用实现基态稳定。因此，基于Yukawa-Tsuno方程很好地容纳了数据，该方程给出了所有三种亲核试剂的线性图。
• El Seoud, Omar A.; Ruasse, Marie-Francoise; Rodrigues, Wagner A., Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2 (2001), 2002, # 6, p. 1053 - 1058
  作者：El Seoud, Omar A.、Ruasse, Marie-Francoise、Rodrigues, Wagner A.

  DOI：——

  日期：——