bis[bis(dimethylamino)phosphinyl]methane | 63366-54-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: bis[bis(dimethylamino)phosphinyl]methane
• 英文别名: Methylenbis(bis(dimethylamino)phosphan)；N-[bis(dimethylamino)phosphanylmethyl-(dimethylamino)phosphanyl]-N-methylmethanamine
• CAS: 63366-54-1
• 化学式: C₉H₂₆N₄P₂
• 分子量: 252.28
• InChiKey: GCNVEZUMLNRBRH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  286.4±50.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  13
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis[bis(dimethylamino)phosphinyl]methane 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 61.0h， 生成 2--2-acetat
  参考文献：
  名称：

  Appel, Rolf; Baumeister, Ulrich; Knoch, Falk, Chemische Berichte, 1983, vol. 116, # 6, p. 2275 - 2284

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  双(二氯磷氢基)甲烷 、 二甲胺 以 乙醚 为溶剂， 生成 bis[bis(dimethylamino)phosphinyl]methane
  参考文献：
  名称：

  Novikova,Z.S. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1977, vol. 47, # 4, p. 707 - 713

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  轮环藤宁 在 bis[bis(dimethylamino)phosphinyl]methane 、 二甲胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.92h， 以71%的产率得到Cyclenphosphorane
  参考文献：
  名称：

  TAKING A BITE OF PHOSPHORUS: UNUSUAL CLEAVAGE OF A PHOSPHORUS-CARBON BOND

  摘要：

  The diphosphine (Me2N)(2)PCH2P(NMe2)(2) reacts with the tetraamino macrocycle cyclen at about 100 degrees C in a closed system via cleavage of the P-C bond to yield cyclenphosphorane and bis(dimethylamino)methylphosphine. The presence of dimethylamine in this reaction is necessary, since a similar reaction which allows the amine to escape, produces an oligomeric product of formula [(C8H16N4)PCH2P](n).

  DOI：

  10.1080/10426509708044207

文献信息

• Some Unusual Reactions in Organophosphorus Chemistry
  作者：I. Shevchenko、V. Andrushko、R. Mikolenko、D. Shakhnin、H. Grützmacher、G.-V. Röschenthaler

  DOI：10.1080/10426500212235

  日期：2002.6.1

  with hexafluoroacetone (HFA) in a different way to give zwitterionic product 5 , which may have the ylidic structure 5' . HFA and thio-HFA react analogously with methylenediphosphines 6 to give corbodiphosphoranes 7 . Reaction of 6 with activated alkenes 9 gives monoylide 10 , which is a useful synthone for the synthesis of fluorosubstituted conjugated triene 12 and diylides 13 and 14 . Reaction of 10

  亚甲基膦基膦 1 与叠氮化物反应，不放出氮，生成两性离子磷叠氮化物 3 和亚氨基磷叠氮化物 4 ，二者处于平衡状态；1 以不同的方式与六氟丙酮 (HFA) 反应，得到两性离子产物 5，其可能具有叶立德结构 5'。HFA 和硫代-HFA 与亚甲基二膦 6 类似地反应，得到 corbodiphosphoranes 7。6 与活化的烯烃 9 反应得到单酰化物 10，它是合成氟取代的共轭三烯 12 和二酰化物 13 和 14 的有用合成物。10 与 TOB 反应得到异常稳定的甜菜碱 15 。其他活化的烯烃 16 与 6 的反应出乎意料地得到了不寻常的两性离子化合物 17。
• An unusual reaction of hexafluoroacetone with methylenediphosphines. Facile synthesis of carbodiphosphoranes
  作者：Igor Shevchenko

  DOI：10.1039/a801805g

  日期：——

  The oxidation of bis[bis(dialkylamino)phosphinyl]methanes with hexafluoroacetone does not lead to the dioxaphospholane heterocycles, but yields quantitativelyexpected carbodiphosphoranes.

  用六氟乙酰丙酮氧化双[双(二烷基氨基)膦基]甲烷，不会得到二氧磷杂环己烷的杂环化合物，而是定量生成预期的碳二磷烷。
• An Unusual Oxidation of 1,5-Dimethyl-2,4-bis(dialkylamino)-1,5-diaza-2,4-diphosphinan-6-one with Hexafluoroacetone
  作者：Igor V. Shevchenko、Rostislav N. Mikolenko、Alexander N. Chernega、Eduard B. Rusanov、Hansjoerg Grützmacher

  DOI：10.1002/1099-0682(20011)2001:1<195::aid-ejic195>3.0.co;2-z

  日期：2001.1

  The oxidation of heterocycles 5a,b, or 9 containing a methylenediphosphane unit, with hexafluoroacetone does not lead to the expected dioxaphospholane heterocycles, but yields unstable carbodiphosphoranes 6a,b or ylide 10 respectively, which then react easily with HFA to give the stable intermediate products 7a,b or 11 of the Wittig reaction.

  含有亚甲基二膦单元的杂环 5a、b 或 9 用六氟丙酮氧化不会产生预期的二氧杂膦杂环，但分别产生不稳定的碳二正膦 6a、b 或叶立德 10，然后它们很容易与 HFA 反应得到稳定的中间产物Wittig 反应的 7a、b 或 11。
• Design of non-ionic carbon superbases: second generation carbodiphosphoranes
  作者：Sebastian Ullrich、Borislav Kovačević、Björn Koch、Klaus Harms、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1039/c9sc03565f

  日期：——

  as the most powerful class of non-ionic carbon superbases on the basicity scale to date. The synthetic approach as well as NMR spectroscopic and structural characteristics in the free and protonated form are described. Investigation of basicity in solution and in the gas phase by experimental and theoretical means provides the to our knowledge first reported pK BH + values for CDPs in the literature

  引入了吡咯烷、四甲基胍或三（二甲氨基）磷腈作为取代基的新一代碳二正膦（CDP），作为迄今为止碱度规模上最强大的非离子碳超碱类。描述了游离和质子化形式的合成方法以及 NMR 光谱和结构特征。通过实验和理论手段对溶液和气相中的碱度进行研究，据我们所知，文献中首次报道了 CDP 的 pK BH + 值，并建议它们作为上层超碱。
• Bis[bis(dialkylamino)phosphanyl]methanes and Bis(trifluoromethyl)acrylonitrile — Reactions and Derivatives
  作者：Igor Shevchenko、Vasyl Andrushko、Enno Lork、Gerd‐Volker Röschenthaler

  DOI：10.1002/1099-0682(200211)2002:11<2985::aid-ejic2985>3.0.co;2-#

  日期：2002.11