for the CO2 hydrosilylation and to explain the relative activity of the zinc catalysts employed in this study. This combined experimental and theoretical study gives insights into the critical effects of the pendant amine donor arm and the size of the alkyl group of the amine on the relative energetics of the species involved in the proposed catalytic cycle.
通过基于环境友好的
金属如
锌的催化剂的CO 2的还原性氢化
硅烷化在催化剂选择性和活性方面仍然存在未解决的挑战。在这里,我们显示了由带有侧链胺臂的
β-二酮基
氨基
配体支撑的四配位中性氧化
硅锌配合物,对氢
硅烷选择性地将CO 2选择性还原为
甲酸甲
硅酯具有前所未有的高催化活性。更重要的是,该
锌催化剂体系还可以以定量收率有效地催化随后的甲
硅烷基
甲酸酯还原成甲氧基
硅烷。了解CO 2的机理合成了
氢化硅化反应和侧臂,一系列催化活性物质(或中间体),
氢化锌和
甲酸酯的影响,并对其结构进行了表征;进行了相关的
化学计量反应和动力学研究。还进行了DFT计算,以确定CO 2氢化
硅烷化的反应曲线,并解释了本研究中使用的
锌催化剂的相对活性。结合实验和理论研究,深入了解了胺侧链供体的关键作用以及胺烷基的大小对拟议催化循环中相关物种的相对能的影响。