P-Deutero-di-tert.-butyl-phosphin | 40244-91-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: P-Deutero-di-tert.-butyl-phosphin
• CAS: 40244-91-5
• 化学式: C₈H₁₉P
• 分子量: 147.205
• InChiKey: CRHWEIDCXNDTMO-QOWOAITPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.26
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  P-Deutero-di-tert.-butyl-phosphin 、 甲基丙烯腈 在 [Ni{(R,S-1-(2-PPh₂-ferrocenyl)ethyl)2PCy}(NCMeCCH₂)][ClO₄]2 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  仲膦对甲基丙烯腈的对映选择性加成：催化和机理

  摘要：

  描述了高度对映选择性的分子间氢膦化反应。(Pigiphos) 镍 (II) 催化的仲膦和甲基丙烯腈的反应以良好的收率和高对映体过量（ee 高达 94%；(R)-(S)-Pigiphos = bis[(R) -1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基}环己基膦)。我们提出了一种机制，涉及甲基丙烯腈与双阳离子镍催化剂的配位，然后是膦的 1,4-加成，然后是决定质子转移的速率。该机制得到 (a) 实验确定的速率定律 (rate = k'[Ni][甲基丙烯腈][t-Bu(2)PH])、(b) 大的初级氘同位素效应 k(H)/k 的支持(D) = 4.6(1) 对于在 28.3 摄氏度的甲苯-d(8) 中添加 t-Bu(2)PH(D)，

  DOI：

  10.1021/ja0555163
• 作为产物：
  描述：

  二-叔丁基膦 在 lithium hydride 、 氘 作用下， 以 乙醚 、 氘代甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 P-Deutero-di-tert.-butyl-phosphin
  参考文献：
  名称：

  可逆活化H2的碱金属物种

  摘要：

  显示了MP（t Bu）2（M = Li，Na，K），KH和KN（SiMe 3）2可逆地激活HD。在MP（t Bu）2的情况下，这会导致同位素加扰，并在C 6 D 6中形成H 2，D 2，H（D）P（t Bu）2和MH（D）。在甲苯中，KP（吨丁基）2分发生反应用H 2，但也导致了同位素加扰到溶剂甲苯的甲基。DFT计算表明，这些系统会影响H 2 通过与路易斯酸性碱金属和碱性磷，碳负离子或氢化物中心的协同相互作用来激活，从而模拟沮丧的路易斯对（FLP）行为。

  DOI：

  10.1002/anie.201806849

文献信息

• Die Reaktion vontBu2P-P=P(Me)tBu2 mit [Fe2(CO)9] und [(η2-C8H14)2Fe(CO)3]
  作者：Ingo Krossing、Ulli Englert、Eberhard Matern、Jolanta Olkowska-Oetzel、Jerzy Pikies、Gerhard Fritz

  DOI：10.1002/1521-3749(200202)628:2<446::aid-zaac446>3.0.co;2-z

  日期：2002.2

  (Bu2P)-Bu-t-P=P(Me)Bu-t(2) reacts with [Fe-2(CO)(9)] to give [mu-(1,2,3:4-eta-(Bu2P1)-Bu-t -P-2-P-3-(PBu2)-Bu-4t)Fe(CO)(3)}Fe(CO)(4)}] (1) and [trans-((Bu2MeP)-Bu-t)(2)Fe(CO)(3)] (2)- With [(eta(2)-C8H14)(2)Fe(CO)(3)] in addition to [mu-(1,2,3:4-eta-(Bu2P1)-Bu-t-P-2-P-3-(PBu2)-Bu-4t)Fe(CO)(2)(PMeBu2)-Bu-t}Fe(CO)(4)}] (10) and 2 also [(mu-(PBu2)-Bu-t)mu-P-Fe(CO)(3)-(PMeBu2)-Bu-t}Fe(CO)(3)}(2)(Fe-Fe)] (9) is formed. 1 crystallizes in the monoclinic space group P2(1)/c with a = 875.0(2), b = 1073.2(2), c = 3162.6(6) pm and beta = 94.64(3)degrees. 2 crystallizes in the monoelinic space group P2(1)/c with a = 1643.4(7), b = 1240.29(6), c = 2667.0(5) pra and beta = 97.42(2)degrees. 9 crystallizes in the monoclinic space group P2(1)/n with a = 1407.5(5), b = 1649.7(5), c = 1557.9(16) pm and beta 112.87(2)degrees.

  (Bu₂P)-Bu-t-P=P(Me)Bu-t(2)与[Fe₂(CO)₉]反应生成[μ-(1,2,3:4-η⁵-(Bu₂P)-Bu-t-P₂-P₃-(PBu₂)-Bu₄t)Fe(CO)₃}Fe(CO)₄}] (1)和[trans-((Bu₂MeP)-Bu-t)₂Fe(CO)₃] (2)。此外，与[(η²-C₈H₁₄)₂Fe(CO)₃]一起，还形成[μ-(1,2,3:4-η⁵-(Bu₂P)-Bu-t-P₂-P₃-(PBu₂)-Bu₄t)Fe(CO)₂(PMeBu₂)-Bu-t}Fe(CO)₄}] (10)和[μ-(PBu₂)-Bu-t}μ-P-Fe(CO)₃-(PMeBu₂)-Bu-t}Fe(CO)₃}₂(Fe-Fe)] (9)。 化合物1在单斜晶系空间群P2₁/c中结晶，晶格参数为a = 875.0(2) pm，b = 1073.2(2) pm，c = 3162.6(6) pm，β = 94.64(3)°。化合物2在单斜晶系空间群P2₁/c中结晶，晶格参数为a = 1643.4(7) pm，b = 1240.29(6) pm，c = 2667.0(5) pm，β = 97.42(2)°。化合物9在单斜晶系空间群P2₁/n中结晶，晶格参数为a = 1407.5(5) pm，b = 1649.7(5) pm，c = 1557.9(16) pm，β = 112.87(2)°。
• Enantioselective Addition of Secondary Phosphines to Methacrylonitrile:  Catalysis and Mechanism
  作者：Aaron D. Sadow、Antonio Togni

  DOI：10.1021/ja0555163

  日期：2005.12.1

  (Pigiphos)nickel(II)-catalyzed reaction of secondary phosphines and methacrylonitrile gives chiral 2-cyanopropylphosphines in good yield and high enantiomeric excess (ee's up to 94%; (R)-(S)-Pigiphos = bis[(R)-1-[(S)-2-(diphenylphosphino)ferrocenyl]ethyl}cyclohexylphos phine). We propose a mechanism involving coordination of methacrylonitrile to the dicationic nickel catalyst followed by 1,4-addition of

  描述了高度对映选择性的分子间氢膦化反应。(Pigiphos) 镍 (II) 催化的仲膦和甲基丙烯腈的反应以良好的收率和高对映体过量（ee 高达 94%；(R)-(S)-Pigiphos = bis[(R) -1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基}环己基膦)。我们提出了一种机制，涉及甲基丙烯腈与双阳离子镍催化剂的配位，然后是膦的 1,4-加成，然后是决定质子转移的速率。该机制得到 (a) 实验确定的速率定律 (rate = k'[Ni][甲基丙烯腈][t-Bu(2)PH])、(b) 大的初级氘同位素效应 k(H)/k 的支持(D) = 4.6(1) 对于在 28.3 摄氏度的甲苯-d(8) 中添加 t-Bu(2)PH(D)，
• Alkali Metal Species in the Reversible Activation of H₂
  作者：Maotong Xu、Andrew R. Jupp、Zheng-Wang Qu、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/anie.201806849

  日期：2018.8.20

  MP(tBu)2 (M=Li, Na, K), KH and KN(SiMe3)2 are shown to activate HD reversibly. In the case of MP(tBu)2 this leads to isotopic scrambling and the formation of H2, D2, H(D)P(tBu)2 and MH(D) in C6D6. In toluene, KP(tBu)2 reacts with H2 but also leads to isotopic scrambling into the methyl groups of the solvent toluene. DFT calculations reveal that these systems effect H2 activation via cooperative interactions

  显示了MP（t Bu）2（M = Li，Na，K），KH和KN（SiMe 3）2可逆地激活HD。在MP（t Bu）2的情况下，这会导致同位素加扰，并在C 6 D 6中形成H 2，D 2，H（D）P（t Bu）2和MH（D）。在甲苯中，KP（吨丁基）2分发生反应用H 2，但也导致了同位素加扰到溶剂甲苯的甲基。DFT计算表明，这些系统会影响H 2 通过与路易斯酸性碱金属和碱性磷，碳负离子或氢化物中心的协同相互作用来激活，从而模拟沮丧的路易斯对（FLP）行为。