S-phenyl hydrogen thiomalonate | 4279-77-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯硫酚酯
• 英文名称: S-phenyl hydrogen thiomalonate
• 英文别名: 3-oxo-3-(phenylthio)propanoic acid；Propanoic acid, 3-oxo-3-(phenylthio)-；3-oxo-3-phenylsulfanylpropanoic acid
• CAS: 4279-77-0
• 化学式: C₉H₈O₃S
• 分子量: 196.227
• InChiKey: NWRDPGSKNDNVJO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于丙酮;氯仿；甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  79.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2930909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-phenyl hydrogen thiomalonate 在 8-(3-Et-4-O-1-azatricyclo[4.4.0.0^3,8]dec-5-yl)naphth-2-ol 作用下， 生成 S-硫代乙酸苯酯
  参考文献：
  名称：

  丙二酸半硫酯对亚胺的有机催化对映选择性脱羧

  摘要：

  我们描述了丙二酸半硫酯向亚胺的仿生有机催化对映选择性脱羧加成。这种简单的方案利用了容易获得的，在羧酸盐氧化态的金鸡纳衍生的有机催化剂和亲核试剂。所得的β-氨基硫代酯是制备光学活性β-氨基酸的有吸引力的前体，以良好的收率和高达79％的ee形成。如通过几个机制的见解提出的所需产物形成通过初步形成硫酯乙烯醇化物的通过的丙二酸半硫酯的脱羧，随后加入到亚胺。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600536
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 3-oxo-3-(phenylthio)propanoate 在 三氟乙酸 作用下， 生成 S-phenyl hydrogen thiomalonate
  参考文献：
  名称：

  一种方便的一锅法，以镁离子为催化剂合成硫醇酯

  摘要：

  在催化量的Mg（OEt）2存在下，通过用硫醇处理1-酰基咪唑，可以高收率制备各种硫醇酯（R 1 COSR 2）。还可以通过用羰基-1,1'-二咪唑处理丙二酸单烷基丙二酸镁[R 1 OCOCH（R 3）COOMg12]，然后以高收率制备丙二酸半硫醇酯[R 1 OCOCH（R 3）COSR 2 ] 。硫醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81874-8

文献信息

• Expanding the Utility of Brønsted Base Catalysis: Biomimetic Enantioselective Decarboxylative Reactions
  作者：Yuanhang Pan、Choon Wee Kee、Zhiyong Jiang、Ting Ma、Yujun Zhao、Yuanyong Yang、Hansong Xue、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1002/chem.201100687

  日期：2011.7.18

  of simple esters, the use of them as nucleophiles in direct asymmetric transformations is a long‐standing challenge in synthetic organic chemistry. Nature approaches this difficulty through a decarboxylative mechanism, which is used for polyketide synthesis. Inspired by nature, we report guanidine‐catalyzed biomimetic decarboxylative CC and CN bond‐formation reactions. These highly enantioselective

  由于简单酯的低反应性，在直接有机不对称转化中将它们用作亲核试剂是合成有机化学中的长期挑战。大自然通过用于聚酮化合物合成的脱羧机理解决了这一难题。受自然界的启发，我们报告了胍催化的仿生脱羧剂CC和CN个键形成反应。这些高度对映选择性的脱羧曼尼希和胺化反应利用丙二酸半硫酯作为简单的酯替代物。提议在机理中亲核加成先于脱羧作用，对此已通过使用电喷雾电离（ESI）质谱分析和DFT计算来鉴定中间体进行了详细研究。
• Gaining Insight Into Reactivity Differences Between Malonic Acid Half Thioesters (MAHT) and Malonic Acid Half Oxyesters (MAHO)
  作者：Sean P. Bew、G. Richard Stephenson、Jacques Rouden、Jeremy Godemert、Haseena Seylani、Luis A. Martinez-Lozano

  DOI：10.1002/chem.201605148

  日期：2017.4.3

  An efficient two‐step synthesis of structurally and functionally diverse thiophenol‐ and (cyclo)alkyl‐derived malonic acid half thioesters (MAHTs) and phenol‐derived malonic acid half oxyesters (MAHOs) has been achieved using cheap, readily available and easily handled starting materials. The synthesis of the MAHTs and MAHOs (the majority of which have not been previously reported) is readily scalable

  使用廉价，易于获得且易于处理的起始物，已实现了结构和功能多样的硫酚和（环）烷基衍生的丙二酸半含氧酸酯（MAHT）和酚衍生的丙二酸半含氧酸酯（MAHO）的有效两步合成材料。MAHT和MAHO的合成（大多数以前没有报道过）很容易扩展规模以提供克量的产品。在氢→氘交换中，当引入不同的芳基时，观察到有趣的立体电子效应。观察到氢→氘交换速率和同位素结合水平的显着变化。举例来说，使用[ 2H]甲醇和4-溴苯酚衍生的MAHO仅提供14％[ 2 H]-掺入（9分钟，k = 31），而相应的4-溴硫代苯酚衍生的MAHT提供97％[ 2 H]-掺入（9分钟，k = 208）。在基准程序和全面的DFT研究中，对54种酯和硫酯构型和构象进行了表征。在MAHT系列中，含硫分子轨道为MAHO中无法提供的增加电子密度向烯醇的离域化的途径。这促进了酮-烯醇互变异构，因此提高了氢→氘交换的速率和百分比。
• Chemoenzymatic Total Synthesis and Structural Diversification of Tylactone-Based Macrolide Antibiotics through Late-Stage Polyketide Assembly, Tailoring, and C—H Functionalization
  作者：Andrew N. Lowell、Matthew D. DeMars、Samuel T. Slocum、Fengan Yu、Krithika Anand、Joseph A. Chemler、Nisha Korakavi、Jennifer K. Priessnitz、Sung Ryeol Park、Aaron A. Koch、Pamela J. Schultz、David H. Sherman

  DOI：10.1021/jacs.7b02875

  日期：2017.6.14

  Polyketide synthases (PKSs) represent a powerful catalytic platform capable of effecting multiple carbon-carbon bond forming reactions and oxidation state adjustments. We explored the functionality of two terminal PKS modules that produce the 16-membered tylosin macrocycle, using them as biocatalysts in the chemoenzymatic synthesis of tylactone and its subsequent elaboration to complete the first total

  聚酮合酶 (PKS) 是一种强大的催化平台，能够影响多个碳-碳键形成反应和氧化态调整。我们探索了产生 16 元泰乐菌素大环的两个末端 PKS 模块的功能，将它们用作泰内酯化学酶法合成中的生物催化剂，并在随后的阐述中完成了 juvenimicin、M-4365 和 rosamicin 类的首次全合成通过后期多样化开发大环内酯类抗生素。采用合成化学来生成可被倒数第二个 JuvEIV PKS 模块的 juvenimicin (Juv) 酮合酶接受的 tylactone 六酮链延长中间体。六酮化合物在体外通过两个完整的模块（JuvEIV 和 JuvEV）进行处理，其催化两个酮化合物单元的延伸和官能化，然后将所得八酮化合物环化成丁内酯。大环内酯化后，结合体内糖基化、选择性体外细胞色素 P450 介导的氧化和化学氧化，以少至 15 个线性步骤（总共 21 个）完成一系列大环内酯天然产物的可扩展构建。产率为
• Direct Access to β-Trifluoromethyl-β-hydroxy Thioesters by Biomimetic Organocatalytic Enantioselective Aldol Reaction
  作者：Jin Hyun Park、Jae Hun Sim、Choong Eui Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01469

  日期：2019.6.21

  decarboxylative catalytic aldol reaction of trifluoromethyl ketones with malonic acid half-thioesters (MAHTs) is described. Utilizing cinchona-based thioureas as highly efficient polyketide synthase-mimic catalysts, chiral tertiary aldols, β-trifluoromethyl-β-hydroxy thioesters, were obtained in up to 99% yield and 95% ee. Facile transformation of the thioester moiety of the aldol adducts showcases the synthetic

  描述了三氟甲基酮与丙二酸半硫酯（MAHT）的广泛适用的仿生对映选择性脱羧催化羟醛反应。利用基于金鸡纳酮的硫脲作为高效的聚酮化合物合酶模拟催化剂，可以以高达99％的收率和95％ee的产率获得手性叔醇，β-三氟甲基-β-羟基硫酯。醛醇加合物的硫酯部分的容易转化证明了该仿生醛醇规程的合成效用，以提供一系列手性三氟甲基化叔醇醛药效团。
• Amine-Catalyzed Cascade Synthesis of 3,4-Diunsubstituted Coumarins
  作者：Jia Wei、Pengcheng Wang、Qianfa Jia、Jiaoyao Huang、Zhiyun Du、Kun Zhang、Jian Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201300538

  日期：2013.7

  We disclose an efficient route to synthesize 3,4-diunsubstituted coumarins through a cascade organocatalytic reaction. The reaction is catalyzed by using of a combination of benzylamine (10 mol-%) and triethylamine (10 mol-%). Various salicylaldehydes were tested, and the corresponding coumarin products were obtained in good to high yields under mild and metal-free reaction conditions.

  我们公开了一种通过级联有机催化反应合成 3,4-二未取代香豆素的有效途径。该反应通过使用苄胺（10 mol-%）和三乙胺（10 mol-%）的组合来催化。测试了各种水杨醛，并在温和且无金属的反应条件下以良好至高产率获得了相应的香豆素产物。