trichloro<(1-butylethenyl)oxy>silane | 202744-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: trichloro<(1-butylethenyl)oxy>silane
• 英文别名: 2-hexanone trichlorosilyl enolate；Trichloro(hex-1-en-2-yloxy)silane
• CAS: 202744-35-2
• 化学式: C₆H₁₁Cl₃OSi
• 分子量: 233.597
• InChiKey: VWECVTZHDZEQRK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  193.1±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.175±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.86
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trichloro<(1-butylethenyl)oxy>silane 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.18h， 生成 (+)-(S)-1-(4-biphenyl)-1-(4-bromobenzoyloxy)-3-heptanone
  参考文献：
  名称：

  三氯甲硅烷基烯醇化物的化学。甲基酮的羟醛加成反应

  摘要：

  对衍生自甲基酮的三氯甲硅烷基烯醇化物的羟醛加成化学进行了全面的研究。这些三氯甲硅烷基烯醇化物在没有添加剂的情况下是有效的醛醇试剂，在环境温度下与醛反应以提供高产率的醛醇加合物。当烯醇或醛伙伴带有立体中心时，在这种未催化的羟醛过程中观察到低非对映选择性。通过添加催化量的手性磷酰胺，特别是衍生自 N,N'-二甲基二苯乙烯-1,2-二胺的手性磷酰胺，醛醇的添加显着加速。在这种催化模式下，使用各种非手性三氯甲硅烷基烯醇化物和醛可以获得良好到高的对映选择性。当任何一方都带有立体中心时，使用催化剂的一种对映异构体（匹配情况）获得高非对映选择性，而另一种对映异构体提供低非对映选择性（不匹配情况）。反应范围、条件优化...

  DOI：

  10.1021/ja001023g
• 作为产物：
  描述：

  2-trimethylsilyloxy-1-hexene 在 四氯化硅 、 mercury(II) diacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 trichloro<(1-butylethenyl)oxy>silane
  参考文献：
  名称：

  酮三氯甲硅烷基烯醇酸酯的手性磷酸酰胺催化的醛醇缩合。机械方面

  摘要：

  已经研究了将三氯甲硅烷基烯酸酯催化，对映选择性加成到醛的机理。使用ReactIR和快速注入NMR（RINMR）光谱进行的动力学研究已证实，涉及一个或两个与硅离子组织中心结合的磷酰胺的双机理途径的同时运行。最初基于催化剂负载量研究和非线性效应研究假定了这种机械二分法。这种二元性解释了各种类型的磷酰胺的反应性和立体选择性的差异。Arrhenius激活参数的确定表明，醛醇的添加是通过可逆的方式发生的，尽管不利的是形成了活化的复合物，并且自然丰度1313 C NMR动力学同位素效应（KIE）研究已经确定，周转限制步骤是添加羟醛。对一系列磷酰胺的彻底检查已经建立了经验结构-活性选择性关系。此外，已经研究了催化剂负载量，添加速率，溶剂和添加剂的影响，这些影响共同形成了醇醛添加的统一机理图。

  DOI：

  10.1021/jo060243v

文献信息

• Preparation of Chlorosilyl Enolates
  作者：Scott E. Denmark、Robert A. Stavenger、Stephen B. D. Winter、Ken-Tsung Wong、Paul A. Barsanti

  DOI：10.1021/jo981740h

  日期：1998.12.1

  A variety of chlorosilyl enolates has been prepared starting from esters, thiol esters, acylsilanes, and ketones. Two general methods are involved, direct enolsilylation with trichlorosilyl triflate and diisopropylethylamine, and a number of methods based on electrophilic substitution of either C- or O-silyl or stannyl carbonyl compounds. The most useful method is a Hg(OAc)(2)-catalyzed trans-silylation from trimethylsilyl to trichlorosilyl enol ethers, providing a wide range of ketone enolates in good to high yield.
• Lewis Base-Catalyzed, Asymmetric Aldol Additions of Methyl Ketone Enolates
  作者：Scott E. Denmark、Robert A. Stavenger、Ken-Tsung Wong

  DOI：10.1021/jo972168h

  日期：1998.2.1