[(2-pyridyldimethylsilyl)methyl]benzene | 349611-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [(2-pyridyldimethylsilyl)methyl]benzene
• 英文别名: 2-pyridyl(benzyl)dimethylsilane；Benzyl-dimethyl-pyridin-2-ylsilane
• CAS: 349611-37-6
• 化学式: C₁₄H₁₇NSi
• 分子量: 227.381
• InChiKey: XNSXLELIIYFUSA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  320.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.78
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2-pyridyldimethylsilyl)methyl]benzene 在 potassium fluoride 、 双氧水 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 以90%的产率得到苯甲醇
  参考文献：
  名称：

  定向基团策略实现C（sp 3）–H键芳基化和Si键合甲基的酰胺化

  摘要：

  甲硅烷基甲基官能化为获得各种有机硅烷提供了一种通用而有效的途径。甲硅烷基甲基官能化的传统方法通常涉及甲硅烷基甲基金属或甲硅烷基甲基卤化物。近年来，CH活化策略已成为有机合成中最具吸引力的替代方法之一。我们设想，在甲基硅烷的硅上连接一个配位基团可提供通过定向C–H键官能化修饰甲硅烷基甲基的机会。但是，尽管使用了带有指导基团（DG）的C（sp 2）–H功能化硅系绳，由于硅系绳易于安装和拆卸/修改，这一事实已得到很好的确立，将这一概念应用于C（sp 3）– H功能化尚不完善。在本文中，我们通过使用直接基团策略成功开发了Ir III / Rh III催化的甲硅烷基甲基的C–H键芳基化/酰胺化，这是对苄基硅烷和氨基取代的硅烷最有效的途径。此外，我们证明了硅原子上的吡啶指导基很容易被除去，并且起始原料也可以被有效地回收，这与吡啶结合的C结合甲基的C H官能化方法不同。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b00771
• 作为产物：
  描述：

  碘苯 、 [(2-pyridyldimethylsilyl)methyl]tributylstannane 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 三(4-三氟甲苯基)膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以64%的产率得到[(2-pyridyldimethylsilyl)methyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  在斯蒂尔偶联中异常加速的锡中甲硅烷基甲基转移：配位驱动的金属转移的意义

  摘要：

  钯催化的 2-PyMe2SiCH2SnBu3 与芳基碘 (Ar-I) 的交叉偶联反应仅产生 2-PyMe2SiCH2 转移产物 2-PyMe2SiCH2Ar。发现有机基团从锡的相对转移能力为 2-PyMe2SiCH2 >> Ph > Me > Bu >> PhMe2SiCH2，这意味着有利的吡啶基-钯配位效应。因此，通过简单地将 2-吡啶基附加到硅上，可以显着加速甲硅烷基甲基从锡到钯的转移。通过 1H NMR 和 X 射线晶体结构分析，在钯 (II) 配合物 2-PyMe2SiCH2PdClPPh3 中验证了吡啶基与钯的配位。交叉偶联产物用于进一步转化。交叉偶联产物 2-PyMe2SiCH2Ar 的 C-Si 氧化以高产率提供了 ArCH2OH。氟离子催化1，

  DOI：

  10.1021/ja0160593

文献信息

• A General and Straightforward Route toward Diarylmethanes. Integrated Cross-Coupling Reactions Using (2-Pyridyl)silylmethylstannane as an Air-Stable, Storable, and Versatile Coupling Platform
  作者：Kenichiro Itami、Masahiro Mineno、Toshiyuki Kamei、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1021/ol026573t

  日期：2002.10.1

  [GRAPHICS]Pharmacologically important diarylmethane structures have been prepared in a straightforward manner through sequentially integrated Pd-catalyzed cross-coupling reactions. (2-Pyridyl)silylmethylstannane was found to be an air-stable, storable, and versatile coupling platform in this synthetic strategy.
• Pyridyl Group Assisted Deprotonation of a Methyl Group on Silicon:  Complex Induced Proximity Effect and Novel Hydroxymethylation
  作者：Kenichiro Itami、Toshiyuki Kamei、Koichi Mitsudo、Toshiki Nokami、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1021/jo015528g

  日期：2001.6.1

  A novel methodology for the deprotonation of a methyl group on silicon has been developed. This newly developed cr-lithiation protocol is based on the intramolecular pyridyl group coordination to stabilize the a-silyl carbanion together with the inherent silicon a effect. It was found that the deprotonation (t-BuLi/Et(2)O/-78 degreesC) occurs with 2-pyridyltrimethylsilane but not with other related silanes such as phenyltrimethylsilane, 3-pyridyltrimethylsilane, and 4-pyridyltrimethylsilane. It seems that this deprotonation proceeded through the agency of the complex-induced proximity effect (CIPE) of a 2-pyridyl group on silicon. (1)H NMR analysis of (2-pyridyldimethylsilyl)methyllithium revealed the intramolecular coordination of a pyridyl group to lithium. ( 2-Pyridyldimethylsilyl)-methyllithium was found to react with chlorosilanes, hydrosilanes, chlorostannanes, bromine, iodine, organic bromides, aldehydes, and ketones in good to excellent yields. The resultant adducts were further oxidized with H(2)O(2)/KF to give the corresponding alcohols in excellent yields. Thus, this two-step transformation provides an efficient method for the nucleophilic hydroxymethylation.
• C(sp³)–H Bond Arylation and Amidation of <i>Si</i>-Bound Methyl Group via Directing Group Strategy
  作者：Jie-Lian Han、Ying Qin、Dongbing Zhao

  DOI：10.1021/acscatal.9b00771

  日期：2019.7.5

  methyl group by using directing group strategy, which constitutes the most powerful access to benzylsilanes and amino-substituted silanes. Moreover, we demonstrated that the pyridine directing group on silicon atom can be easily removed, and the starting materials can also be efficiently recovered, which are different from those of pyridine-directed C–H functionalization of C-bound methyl group.

  甲硅烷基甲基官能化为获得各种有机硅烷提供了一种通用而有效的途径。甲硅烷基甲基官能化的传统方法通常涉及甲硅烷基甲基金属或甲硅烷基甲基卤化物。近年来，CH活化策略已成为有机合成中最具吸引力的替代方法之一。我们设想，在甲基硅烷的硅上连接一个配位基团可提供通过定向C–H键官能化修饰甲硅烷基甲基的机会。但是，尽管使用了带有指导基团（DG）的C（sp 2）–H功能化硅系绳，由于硅系绳易于安装和拆卸/修改，这一事实已得到很好的确立，将这一概念应用于C（sp 3）– H功能化尚不完善。在本文中，我们通过使用直接基团策略成功开发了Ir III / Rh III催化的甲硅烷基甲基的C–H键芳基化/酰胺化，这是对苄基硅烷和氨基取代的硅烷最有效的途径。此外，我们证明了硅原子上的吡啶指导基很容易被除去，并且起始原料也可以被有效地回收，这与吡啶结合的C结合甲基的C H官能化方法不同。
• Unusually Accelerated Silylmethyl Transfer from Tin in Stille Coupling:  Implication of Coordination-Driven Transmetalation
  作者：Kenichiro Itami、Toshiyuki Kamei、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1021/ja0160593

  日期：2001.9.1

  accelerated by simply appending the 2-pyridyl group on silicon. The pyridyl-to-palladium coordination was validated in the palladium(II) complex 2-PyMe2SiCH2PdClPPh3 by 1H NMR and X-ray crystal structure analysis. The cross-coupling product was used for further transformations. The C-Si oxidation of the cross-coupling product 2-PyMe2SiCH2Ar afforded ArCH2OH in high yield. The fluoride ion-catalyzed 1,2-addition

  钯催化的 2-PyMe2SiCH2SnBu3 与芳基碘 (Ar-I) 的交叉偶联反应仅产生 2-PyMe2SiCH2 转移产物 2-PyMe2SiCH2Ar。发现有机基团从锡的相对转移能力为 2-PyMe2SiCH2 >> Ph > Me > Bu >> PhMe2SiCH2，这意味着有利的吡啶基-钯配位效应。因此，通过简单地将 2-吡啶基附加到硅上，可以显着加速甲硅烷基甲基从锡到钯的转移。通过 1H NMR 和 X 射线晶体结构分析，在钯 (II) 配合物 2-PyMe2SiCH2PdClPPh3 中验证了吡啶基与钯的配位。交叉偶联产物用于进一步转化。交叉偶联产物 2-PyMe2SiCH2Ar 的 C-Si 氧化以高产率提供了 ArCH2OH。氟离子催化1，