bis[bis(trimethylsilyl)methyl]aluminium chloride | 67373-63-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: bis[bis(trimethylsilyl)methyl]aluminium chloride
• 英文别名: chloro bis[bis(trimethylsilyl)methyl]alane；chloro-bis{bis(trimethylsilyl)methyl}alane；chlorobis[bis(trimethylsilyl)methyl]alane；Dialuminiumchlorid；Di(bis(trimethylsilyl)methyl)aluminiumchlorid；Aluminum, bis[bis(trimethylsilyl)methyl]chloro-；[[bis(trimethylsilyl)methyl-chloroalumanyl]-trimethylsilylmethyl]-trimethylsilane
• CAS: 67373-63-1
• 化学式: C₁₄H₃₈AlClSi₄
• 分子量: 381.232
• InChiKey: WTIPCIRSXUAUPB-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.47
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis[bis(trimethylsilyl)methyl]aluminium chloride 在 2,2'-联吡啶 、 氢化钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以94%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  电荷和电子从主族有机金属MRn（M = Al，Ga，Zn）的金属-碳键转移至芳族N-杂环：有色前体化合物和自由基络合物的形成

  摘要：

  摘要使配位不饱和的化合物AlR3，GaR3和ZnR2（R =异丙基）与线性桥连的吡嗪，四甲基吡嗪或4,4'-联吡啶配体以及可能螯合的2,2'-联吡啶反应。主要反应产物是抗磁性双核络合物（“双加合物”），其特征是强烈的长波长配体-配体电荷转移（LLCT）跃迁σ（MR）»π*（L），并可能产生自由基络合物失去R·后。假定后者反应具有很强的单电子转移（SET）成分。可分离的“ AI（II）”物质（bpy）Al [CH（SiMe3）2] 2已通过ESR，UV-Vis和循环伏安法明确表征为bpy自由基阴离子的Al（III）配合物。照射到相当强烈的LLCT吸收带（ϵ> 吡嗪和AliPr3或GaiPr3之间的3000 M-1 cm-1）双核复合物导致漂白并形成非芳香族产物的混合物。试图使电荷转移性质和自由基的形成与前体络合物的几何和电子结构相关联。

  DOI：

  10.1016/0020-1693(94)04025-7
• 作为产物：
  描述：

  μ-methylene-bis{chloro-bis(trimethylsilyl)methylalane} 以 正戊烷 为溶剂， 生成 bis[bis(trimethylsilyl)methyl]aluminium chloride
  参考文献：
  名称：

  μ-Methylen-bis[chlor-bis(trimethylsilyl)methylalan] {(Me3Si)2CH(Cl)AlCH2Al(Cl)CH(SiMe3)2} mit einer Heteroadamantanstruktur

  摘要：

  The title compound 1 is formed by melting the peralkylated R2Al-CH2-A1R2 (R = CH(SiMe3)2) with the tetrachloro derivative Cl2Al-CH2-AlCl2 at 125-degrees-C. Crystal structure analysis reveals an Al-Cl bridged dimer with a heteroadamantane structure. Reaction of 1 with neopentyl lithium or trimethyl-silylmethyl lithium yields only the dismutation products Al[CH(SiMe3)2]R2 (R = CH2CMe3 and CH2SiMe3). From the missing methylene bridge oligomeric or polymeric species are formed presumably; these could not be isolated as pure compounds.

  DOI：

  10.1016/0022-328x(91)80118-4

文献信息

• Hydroalumination versus Deprotonation of Alkynes with Sterically Demanding Substituents
  作者：Werner Uhl、Marcus Layh、Ines Rhotert、Agnes Wollschläger、Alexander Hepp

  DOI：10.5560/znb.2013-3070

  日期：2013.6.1

  Treatment of sterically highly shielded terminal alkynes, H-C≡C-aryl, with dialkylaluminium and dialkylgallium hydrides, R₂E-H, afforded by hydrogen release dimeric dialkylelement alkynides with a four-membered E₂C₂ heterocycle independent of the bulk of the aryl groups. A rare example of a monomeric alkynylaluminium compound was only obtained with very bulky CH(SiMe₃)₂ groups attached to the metal atoms and by salt elimination reaction. The steric shielding by the bulky aryl groups did not prevent condensation reactions. Hydroalumination of 1-(trimethylsilyl)-2-(2,6- dimethylphenyl)ethyne using Me₂Al-H resulted in a divinyl compound by elimination of trimethylaluminium

  摘要 用二烷基铝和二烷基镓氢化物 R2E-H 处理具有高度立体屏蔽的 H-C≡C-芳基末端炔，通过氢释放可得到具有独立于芳基基团的四元 E2C2 杂环的二聚二烷基元素炔。只有在金属原子上连接了非常笨重的 CH(SiMe3)2 基团，并通过消盐反应，才能得到单体炔铝化合物的罕见实例。笨重芳基的立体屏蔽并不能阻止缩合反应。使用 Me2Al-H 对 1-(三甲基硅基)-2-(2,6- 二甲基苯基)乙炔进行氢化氨化，通过消除三甲基铝，可得到二乙烯基化合物。
• The decomposition reaction of the dialene radical anion [R2Al&.;−AlR2]− in DME(II): crystal strctures of the aluminum glycolates [R2Al(OCH2)2]K(DME) and R2Al(OCH)2)2 Al(R)(OCH2)2AlR2 (R = CH(SiMe3)2)
  作者：Werner Uhl、Rolf Gerding、Annegret Vester

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05932-f

  日期：1996.5

  Tetrakis[bis(trimethylsilyl)methyl]dialene(4) (1) reacts with potassium in 1,2-dimethoxyyethane (DME) to yield the dark blue, surprisingly stable radical anion [R2Al&.;−AlR2]−[K(DME)3]+ (2) (R = CH(SiMe3)2). An excess of pota however, and a longer reaction time leads to decomposition with the formation of three new compounds, which are identified now as: [R2Al(Me)(OC2H4OMe)][K(DME)] (3), [R2AlMe2][K(DME)6

  四[[双（三甲基甲硅烷基）甲基]二烯（4）（1）与钾在1,2-二甲氧基乙烷（DME）中的反应产生深蓝色的，令人惊讶的稳定的自由基阴离子[R 2 Al和。]。-为AlR 2 ] - [K（DME）3 ] +（2）（R = CH（森达3）2）。但是，过量的钾盐和较长的反应时间会导致分解，并形成三种新化合物，这些新化合物现已鉴定为：[R 2 Al（Me）（OC 2 H 4 OMe）] [K（DME）]（3），[R 2 AlMe 2 ] [K（DME）6（4，和甘醇酸铝氢化[R 2的Al（OCH 2）2 ] [K（DME）]（7），这些化合物验证一个diakyl铝氢化（我）R 2的Al -与铝的形式氧化态+ I是分解反应过程中的中间体通过氯化合物Cl-AlR 2与KOCH 2 CH 2的反应合成了7好的。它的晶体结构显示出与螯合乙醇酸酯单元的两个氧原子键合的二烷基铝片段；一维配位聚合物是通过桥联钾
• Die Zersetzungsreaktion des Dialan-Radikalanions [R2Al-AlR2]·− in DME
  作者：Werner Uhl、Annegret Vester、Dieter Fenske、Gerhard Baum

  DOI：10.1016/0022-328x(94)87004-7

  日期：1994.1

  Tetrakis[bis(trimethylsilyl)methyl]dialane(4) (1) reacts as recently reported with potassium in 1,2-dimethoxyethane (DME) to yield after purification the surprisingly stable radical monoanion [R2AlAlR2]·− [K(DME)3]+ (2) (R  CH(SiMe3)2). With a longer reaction time of some days at room temperature and an excess of potassium, however, complete decomposition occurs under cleavage of ether molecules and formation of several

  四[双（三甲基硅烷基）甲基] dialane（4）（1）反应作为最近与钾报道在1,2-二甲氧基乙烷（DME）纯化后，得到令人惊奇地稳定的自由基单价阴离子[R 2 AlAlR 2 ]· - [ K（DME）3 ] +（2）（RCH（SiMe 3）2）。然而，由于室温下反应时间较长，且钾过量，因此在醚分子裂解并形成几种新产物时会发生完全分解。这些化合物之一被鉴定为R 2 AlMe（OC 2 H 4 OMe）K（DME）（3），并以晶体结构确定为特征。合成了另外两种衍生物，并将它们的光谱数据与分解产物进行了比较：R 2 Al（OC 2 H 4 OMe）2 K（6），也通过晶体结构测定来表征，以及[R 2 AlMe 2 ] - [K（DME） ）6 ] +（9），但是由于NMR特征，仅9可以是上述反应混合物的组分。在两种铝醇盐中（3和6）钾离子通过螯合方式与铝酸盐单元的氧原子键合，可能是由于这
• Diarylpnictogenyldialkylalanes─Synthesis, Structures, Bonding Analysis, and CO₂ Capture
  作者：Wasim Haider、Marces Devonne Calvin-Brown、Inga-Alexandra Bischoff、Volker Huch、Bernd Morgenstern、Carsten Müller、Tetiana Sergeieva、Diego M. Andrada、André Schäfer

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c03494

  日期：2022.1.24

  their reactivity toward different σ-donor ligands was studied, and several examples of monomeric adducts could be structurally characterized, including the first cyclic(alkyl)(amino)carbene complexes. The reactivity of these CAAC complexes, their oligomeric precursors, and an unstabilized monomeric aminoalane toward CO2 was probed, leading to different insertion products that could be characterized. Additionally

  报道了几种新的二苯基氨基和二苯基膦基二烷基丙烷，它们在溶液和固态下进行了表征，并在 DFT 框架内进行了深入的键合分析。在铝原子上的大体积烷基取代基的情况下，该物种在其单体形式下是稳定的，并且通过单晶 X 射线衍射在结构上进行了表征，从而扩大了单体 pnictogenylalanes 的相对较小的领域。在低聚二苯基磷烯基二甲基丙烷的情况下，研究了它们对不同 σ-供体配体的反应性，并且可以在结构上表征单体加合物的几个例子，包括第一个环状（烷基）（氨基）卡宾配合物。这些 CAAC 配合物、它们的低聚前体和不稳定的单体氨基丙烷对 CO 的反应性2被探测，导致可以表征的不同插入产物。此外，通过 DFT 计算阐明了该机制。
• Diazomethane Derivatives Bearing Dialkylaluminium or DialkylgalliumSubstituents – The Isomeric Diazomethane and Nitrile Imine Structures Realized by the Different Coordination Behavior of Aluminium and Gallium
  作者：Werner Uhl、Frank Hannemann、Wolfgang Saak、Rudolf Wartchow

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199905)1999:5<771::aid-ejic771>3.0.co;2-y

  日期：1999.5

  trimethylsilyldiazomethanide Li(SiMe3)CN2 reacted with the dialkylaluminium or -gallium halides R2AlCl and R2GaBr [R = CH(SiMe3)2] by the elimination of lithium halide and the formation of the corresponding aluminium or gallium diazo compounds. As shown by a crystal structure determination, the gallium derivative 1 adopts the nitrile imine structure, in which the gallium atom is coordinated by the terminal nitrogen

  三甲基甲硅烷基重氮甲烷化锂 Li(SiMe3)CN2 与二烷基铝或卤化镓 R2AlCl 和 R2GaBr [R = CH(SiMe3)2] 反应，通过消除卤化锂并形成相应的铝或镓重氮化合物。由晶体结构测定可知，镓衍生物1采用腈亚胺结构，其中镓原子与重氮基团的末端氮原子配位。N-N-C-Si 部分几乎是理想的线性，N-N 和 C-N 键长平均为 125.5 和 115.9 pm。相比之下，重氮甲烷结构是用二烷基氯化铝形成的，2中的铝原子与重氮甲烷的碳原子相连。几乎线性的 N–N–C 组 (174.1°) 的 N–N 和 N–C 距离分别为 120.0 和 126.4 pm，与镓衍生物相反。键合情况可以通过共振结构 R–C≡N+–N-–GaR2 为 1 和 R2Al–(R)C=N+=N- 为 2 来描述。铝化合物的腈亚胺异构体可以通过以下方式检测核磁共振光谱作为副产品。两种化合物均在固态下产生二聚体，Ga2N2