di-tert-butylmethylsilylsodium | 461054-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: di-tert-butylmethylsilylsodium
• 英文别名: tBu2MeSiNa
• CAS: 461054-08-0
• 化学式: C₉H₂₁NaSi
• 分子量: 180.341
• InChiKey: DTBHFJLCRFOIGL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.33
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butylmethylsilylsodium 在 溴 、 二氯硅烷 作用下， 以 正庚烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2,2-dibromo-1,1,3,3-tetra-tert-butyl-1,3-dimethyltrisilane
  参考文献：
  名称：

  缺乏与 π 键共轭的可分离甲硅烷基和 Germyl 自由基：合成、表征和反应性

  摘要：

  三[二-叔丁基（甲基）甲硅烷基]甲硅烷基和-甲硅烷基阴离子与二氯甲撑-二恶烷络合物的单电子氧化反应导致形成稳定的三[二-叔丁基（甲基）甲硅烷基]甲硅烷基和- Geryl 自由基 1 和 2，代表第 14 族较重元素的第一个可分离自由基物种，缺乏通过与 pi 键共轭的稳定性。甲硅烷基和锗基自由基 1 和 2 的晶体结构显示出围绕自由基中心的完全平面几何形状。由于与 29Si 和 73Ge 核的耦合，1 和 2 的 ESR 光谱显示出具有特征卫星的强信号。超精细耦合常数 a(29Si) 和 a(73Ge) 的小值清楚地表明两个自由基的 pi 特征，对应于自由基中心的平面几何形状和 sp2 杂化。

  DOI：

  10.1021/ja0126780
• 作为产物：
  描述：

  Brom-di-tert-butylmethylsilan 在 sodium 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以54%的产率得到di-tert-butylmethylsilylsodium
  参考文献：
  名称：

  缺乏与 π 键共轭的可分离甲硅烷基和 Germyl 自由基：合成、表征和反应性

  摘要：

  三[二-叔丁基（甲基）甲硅烷基]甲硅烷基和-甲硅烷基阴离子与二氯甲撑-二恶烷络合物的单电子氧化反应导致形成稳定的三[二-叔丁基（甲基）甲硅烷基]甲硅烷基和- Geryl 自由基 1 和 2，代表第 14 族较重元素的第一个可分离自由基物种，缺乏通过与 pi 键共轭的稳定性。甲硅烷基和锗基自由基 1 和 2 的晶体结构显示出围绕自由基中心的完全平面几何形状。由于与 29Si 和 73Ge 核的耦合，1 和 2 的 ESR 光谱显示出具有特征卫星的强信号。超精细耦合常数 a(29Si) 和 a(73Ge) 的小值清楚地表明两个自由基的 pi 特征，对应于自由基中心的平面几何形状和 sp2 杂化。

  DOI：

  10.1021/ja0126780

文献信息

• Stable Mononuclear Radical Anions of Heavier Group 13 Elements:  [(<i>^t</i>Bu₂MeSi)₃E^•-]·[K⁺(2.2.2-Cryptand)] (E = Al, Ga)
  作者：Masaaki Nakamoto、Tomoki Yamasaki、Akira Sekiguchi

  DOI：10.1021/ja051814o

  日期：2005.5.1

  alkali metals (Li, Na, K) results in the formation of the corresponding radical anions [(tBu2MeSi)3Al*-] (3) and [(tBu2MeSi)3Ga]*- (4), which were isolated in the form of the potassium salt as extremely air- and moisture-sensitive deep red crystals, representing the first isolable mononuclear radical anions of heavier group 13 elements. The molecular structures of both 3.[K+(2.2.2-cryptand)] and 4.[K+(2

  三（二叔丁基甲基甲硅烷基）铝和 - 镓与碱金属（Li、Na、K）的单电子还原导致形成相应的自由基阴离子 [(tBu2MeSi)3Al*-] (3) 和 [ (tBu2MeSi)3Ga]*- (4)，它们以钾盐的形式被分离为对空气和水分极其敏感的深红色晶体，代表了较重的 13 族元素的第一个可分离的单核自由基阴离子。3.[K+(2.2.2-cryptand)] 和 4.[K+(2.2.2-cryptand)] 的分子结构是通过 X 射线晶体学建立的，它显示出围绕自由基中心的几乎平面几何形状。3 和 4 的 EPR 光谱显示出强特征信号，3 的 g 值为 2.005，4 的 g 值为 2.015，3 的超精细耦合常数为 a(27Al) = 6.2 mT、a(69Ga) = 12.3 mT 和 a(71Ga) ) = 15.7 mT 为 4,
• Heavy analogues of the 6π-electron anionic ring systems: Cyclopentadienide ion and cyclobutadiene dianion
  作者：Vladimir Ya. Lee、Kazunori Takanashi、Risa Kato、Tadahiro Matsuno、Masaaki Ichinohe、Akira Sekiguchi

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.01.011

  日期：2007.6

  4-digerma- and 1,2,3,4-tetrasilacyclobutadiene dianions 72− · 2[K+(thf)2] and 82− · 2[K+(thf)2], were synthesized by the reduction of the neutral precursors 1, 3 and 4, respectively. 2− · [Li+(thf)], the heavy analogue of the cyclopentadienide ion, is an aromatic compound, whereas 72− · 2[K+(thf)2] and 82− · 2[K+(thf)2], the heavy analogues of the cyclobutadiene dianion, are both non-aromatic.

  阴离子6π电子体系的重类似物，锂1,2-二硅杂-3- germacyclopentadienide 2 -  ·  [李+（THF）]，1,2-二硅杂-3,4- digerma-和1,2,3- ，4- tetrasilacyclobutadiene二价阴离子7 2 -  ·  2 [K +（THF）2 ]和8 2 -  ·  2 [K +（THF）2 ]中，通过中性前体的还原合成的1，3和4分别。2 −  ·  [Li +（thf）]中，环戊二烯离子的重类似物，是一种芳族化合物，而7 2 -  ·  2 [K +（THF）2 ]和8 2 -  ·  2 [K +（THF）2 ]中，环丁二烯二价阴离子的重类似物，都是非芳香族的。
• ²⁹Si NMR Spectroscopy as a Probe of s- and f-Block Metal(II)–Silanide Bond Covalency
  作者：Benjamin L. L. Réant、Victoria E. J. Berryman、Annabel R. Basford、Lydia E. Nodaraki、Ashley J. Wooles、Floriana Tuna、Nikolas Kaltsoyannis、David P. Mills、Stephen T. Liddle

  DOI：10.1021/jacs.1c03236

  日期：2021.7.7

  (1-M: M = Mg, Ca, Yb, x = 0; M = Sm, Eu, x = 1) and [M(SitBu2Me)2(THF)2(THF)x] (2-M: M = Mg, x = 0; M = Ca, Sm, Eu, Yb, x = 1) have been synthesized and characterized. DFT calculations and 29Si NMR spectroscopic analyses of 1-M and 2-M (M = Mg, Ca, Yb, No, the last in silico due to experimental unavailability) together with known Si(SiMe3)3}−-, Si(SiMe2H)3}−-, and SiPh3}−-substituted analogues

  我们报告了使用29 Si NMR 光谱和 DFT 计算组合来衡量 s-和 f-嵌段金属-硅键化学键合的共价性。配合物 [M(Si t Bu 3 ) 2 (THF) 2 (THF) x ] ( 1-M : M = Mg, Ca, Yb, x = 0; M = Sm, Eu, x = 1) 和 [M (Si t Bu 2 Me) 2 (THF) 2 (THF) x ] ( 2-M : M = Mg, x = 0; M = Ca, Sm, Eu, Yb, x = 1) 已被合成和表征。DFT 计算和1-M和2-M 的29 Si NMR 光谱分析（M = Mg、Ca、Yb、No，由于实验不可用，最后在硅中）连同已知的 Si(SiMe 3 ) 3 } - -，Si( SiMe 2 H) 3 } - - 和 SiPh 3 } - -取代的类似物提供了 20 个具有代表性的例子，涵盖了五个硅烷配体和四个二价金属，揭示了金属结合的29
• Anions featuring an aluminium–silicon core with alumanyl silanide and aluminata-silene characteristics
  作者：Moritz Ludwig、Daniel Franz、Arturo Espinosa Ferao、Michael Bolte、Franziska Hanusch、Shigeyoshi Inoue

  DOI：10.1038/s41557-023-01265-3

  日期：2023.10

  Preliminary reactivity studies support this description of the compounds through two resonance structures: one that displays a predominant nucleophilic character of the sodium-coordinated silicon centre in the Al–Si core, as shown by silanide-like reactivity towards halosilane electrophiles and the CH-insertion of phenylacetylene. Moreover, we report an alumanyl silanide with a sequestered sodium cation. Cleavage

  含有多个铝键的分子种类长期以来一直是合成目标的挑战。尽管最近在该领域取得了里程碑式的发现，但异双核 Al-E 多重键（其中 E 是第 14 族元素）仍然很少见，并且仅限于高度极化的 π 相互作用 ( Al =E ↔  + Al–E – )。在这里，我们报告了三种铝基硅烷阴离子的分离，其特征是通过大取代基和 Si-Na 相互作用稳定的 Al-Si 核。单晶X射线衍射研究、光谱分析和密度泛函理论计算表明Al-Si相互作用具有部分双键特征。初步反应性研究通过两种共振结构支持了对化合物的这种描述：一种共振结构显示出 Al-Si 核中钠配位硅中心的主要亲核特征，如对卤代硅烷亲电子试剂和 CH 插入的类似硅烷化物的反应性所示苯乙炔。此外，我们报告了一种具有螯合钠阳离子的铝基硅烷化物。[2.2.2]穴状配体对 Si-Na 键的裂解增加了 Al-Si 核的双键特性，产生具有高铝硅 (-Al = Si) 特性的阴离子。
• Spiro[2,5-dibenzo-1,4-disilacyclohexa-2,5-diene-1,7′-2′,5′- dibenzo-1′,4′,7′-trisilanorbornadiene]: Unusual Dimerization of Silyl-Substituted 9,10-Disila(Dewar Anthracene)
  作者：Norio Nakata、Sayaka Masubuchi、Akira Sekiguchi

  DOI：10.1080/10426501003771385

  日期：2010.5.27

  The reduction of 9,10-dibromo-9,10-dihydro-9,10-disilaanthracene (3) with 2.2 equiv. of KC8 in THF afforded the unexpected spiro[2,5-dibenzo-1,4-disilacyclohexa-2,5-diene-1,7'-2',5'-dibenzo-1',4',7'-trisilanorbornadiene] (4) through the dimerization of the transient 9,10-disila-9,10-Dewar anthracene (5). The formation of 5 was demonstrated by low-temperature NMR spectroscopy.