bis(trimethylsilyl)methyllithium | 41823-71-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: bis(trimethylsilyl)methyllithium
• CAS: 41823-71-6
• 化学式: C₇H₁₉Si₂*Li
• 分子量: 166.34
• InChiKey: ADECZUFZLGGYNY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.56
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(trimethylsilyl)methyllithium 在 溴 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (Bromdi-tert-butylsilyl)bis(trimethylsilyl)methan
  参考文献：
  名称：

  不饱和硅化合物：VII。硅四氢呋喃酸酯的制备与结构

  摘要：

  化合物吨卜2 SiFCLi（森达3）2 ·4THF，通过一个多步合成访问，物分解在乙醚在室温下，得到最初我2 SiFCLi（森达3）（森达吨卜2）· Ñ THF ，最后无色结晶四氢呋喃加合物的silaethene的Me 2 SiC（森达3）（森达吨卜2）。可以将加合物升华（通过部分分解，气相同时包含离散的硅乙烯和THF）。晶体是正交晶体，空间群P 2 1 21 2 1与晶格常数一个10.000（5），b 15.386（8），Ç 15.509（8），V 2386.23埃3和d计算值1.038克/厘米3为ž = 4（Ť = -45℃）。基于1991年观察到的反射（208个参数的全矩阵最小二乘法精炼˚F ö ⩾4.0σ（˚F ö））收敛于[R = 0.052。THF分子清楚地与Si原子配位，从而采用了扭曲的四面体几何形状。三角平面sp 2硅烯分子的Si和C原子所期望的几何形状仅对于后者保留。但是，这些原子之间的键距（1

  DOI：

  10.1016/0022-328x(84)85190-6
• 作为产物：
  描述：

  二(三甲基硅基)氯甲烷 在 sodium 、 lithium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 96.0h， 以87.4%的产率得到bis(trimethylsilyl)methyllithium
  参考文献：
  名称：

  低配位硼酸钡：用于生产硼烷硅氧烷的合成和脱氢偶联催化

  摘要：

  介绍了第一批可溶的硼氧化钡[Ba] –OB {CH（SiMe 3）2 }。这些单或双核配合物具有低配位数，低至两个用于[巴（OB {CH（森达3）2 } 2）2 ]，它是由分子内和分子间Ba⋅⋅⋅H进一步稳定3 Çagostic互动。钡boryloxides和父[巴{N（森达3）2 } 2 ⋅（THF）2 ]催化的二取代硼酸与氢硅烷dehydrocoupling，在温和条件下提供borasiloxanes。

  DOI：

  10.1002/anie.201807297
• 作为试剂：
  描述：

  tri-t-butylsilane 在 氢氧化钾 、 18-冠醚-6 、 溴 、 bis(trimethylsilyl)methyllithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 bromo-[bromo(tritert-butylsilyl)methyl]-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Zur Erzeugung von Silaethenen des Typus R₂Si=CH(SiR₃ ) und R₂Si=CH₂ durch thermische Salzeliminierung sowie zur Kenntnis von R₂Si=CH(SitBu₃) (R = Me, tBu ) / On the Generation of Silaethenes of the Types R₂Si=CH(SiR₃) and R₂Si=CH₂ by Thermal Salt Elimination and on the Knowledge of R₂Si=CH(SitBu₃) (R = Me, tBu)

  摘要：

  本研究探讨了通过消除MX生成硅乙烯Me₂Si=CH(SiMe₃)（1）、Me₂Si=CH(SitBu₃)（2）、tBuMeSi=CH(SitBu₃)（3）和tBu₂Si=CH₂（4）的过程。金属有机化合物>SiX-CM<（X = Br，F；M = Na，Li）通过消除MX制备。金属有机化合物是由>SiX-CBr<和RM（R = tBu₃Si，nBu，Ph）通过Br/M交换制备的（有关>SiX-CBr<的制备，请参见Scheme 1）。只有通过以异丁烯和二甲基丁二烯为诱捕剂生成的过度立体阻碍的硅乙烯2和3，即Me₂SiF-CHNa(SitBu₃)和tBuMeSiF-CHNa(SitBu₃)，被鉴定为生成的烯和Diels-Alder加合物。从Me₂SiBr-CHNa(SiMe₃)和tBu₂-SiBr-CH₂-Li中没有发现类似的产物。在没有诱捕剂的情况下，化合物1、2和3形成环二聚体。已分离出1×1的反应中间体，并通过X射线分析解决了2×2和3×3的结构。4没有二聚体。在这种情况下，形成的化合物可以解释为4插入前体的CLi键的插入产物。

  DOI：

  10.1515/znb-1996-1212

文献信息

• Subvalent Group 4B metal alkyls and amides. Part 4. An electron spin resonance study of some long-lived photochemically synthesised trisubstituted silyl, germyl, and stannyl radicals
  作者：Andrew Hudson、Michael F. Lappert、Peter W. Lednor

  DOI：10.1039/dt9760002369

  日期：——

  by e.s.r. spectroscopy. Most of the radicals have been generated by photolysis of the bivalent Group 4 species MR, M(NR′2)2 or M(NR′R″)2 when available; others have been obtained by alternative photochemical experiments. The e.s.r. parameters indicate that the radicals have non-planar structures similar to those of analogous transient species such as MMe3˙. The mechanism of formation of the radicals

  一些通式MR的溶液稳定物种的3 ˙[R = CH（森达3）2：M =的Si。哥 或Sn]，M（NR' 2）3 ˙和M（NR'R“）3 ˙（R'=森达3，R”= CME 3，M = Ge或Sn）的已经制备和表征通过ESR光谱。大多数基团的已被二价的光解产生的第4族物种MR，M（NR' 2）2或M（NR'R“）2时可用; 其他通过替代的光化学实验获得。esr参数表明这些基团具有类似于类似瞬态物质（如MMe）的非平面结构3 ˙。讨论在形成自由基的机制：其不寻常的稳定性（例如SNR 3 ˙具有的半衰期CA 1年20℃）主要归因于空间位阻的二聚化。
• Metallocene derivatives of early transition metals. Part 4. Chemistry of the complexes [M(η-C₅H₅)₂RR′][M = Ti, Zr, or Hf; R = CH₂M′Me₃(M′= C, Si, Ge, or Sn) or CH(SiMe₃)₂; R′= Cl or alkyl] and the X-ray structures of [Zr(η-C₅H₅)₂(CH₂M′Me₃)₂](M′= C or Si)
  作者：John Jeffery、Michael F. Lappert、N. Tuyet Luong-Thi、Maurice Webb、Jerry L. Atwood、William E. Hunter

  DOI：10.1039/dt9810001593

  日期：——

  metallocene(IV) halogeno-alkyls [M(η-C5H5)2RX][type (i) R = CH2SnMe3, X = Cl or Br, M = Ti (also X = I), Zr, or Hf; type (ii) R = CH2SiMe3, X = Cl or Br, M = Ti, Zr, or Hf; type (iii) R = CH2GeMe3, X = Cl, M = Ti] have been prepared either by interaction of the appropriate Grignard reagent and [M(η-C5H5)2Cl2] or from [M(η-C5H5)2RCl] and Mg(CH2SnMe3)X (Cl–X exchange). Metallocene(IV) dialkyls [M(η-C5H5)2RR′][type

  金属茂（IV）卤代烷基[M（η-C 5 H ^ 5）2 RX] [式（I）R = CH 2 SnMe 3，X = Cl或Br，M =的Ti（也X = I），锆或Hf; （ii）类型：R ＝ CH 2 SiMe 3，X ＝ Cl或Br，M ＝ Ti，Zr或Hf；类型（III）R = CH 2 GEME 3，X =氯，M = TI]通过将适当的格氏试剂和的相互作用已经制备任一[M（η-C 5 H ^ 5）2氯2 ]或从[M（ η-C 5 H ^ 5）2 RCl的]和Mg（CH 2 SnMe 3）X（Cl–X交换）。金属茂化合物（IV），二烷基[M（η-C 5 H ^ 5）2 RR'] [式（IV）R = CH 2 SnMe 3 = R'，M =钛，锆，或Hf; （v）式为：R ＝ CH 2 SnMe 3，R′＝ CH 2 SiMe 3，M ＝ Ti，Zr或Hf。类型（vi）R = CH 2 CMe
• Enantiomerically Pure Organolanthanides for Asymmetric Catalysis. Synthesis, Structures, and Catalytic Properties of Complexes Having Pseudo-<i>meso</i>-Me₂Si(η⁵-C₅H₃R)(η⁵-C₅H₃R*) Ancillary Ligation
  作者：Peter W. Roesky、Uwe Denninger、Charlotte L. Stern、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/om970434b

  日期：1997.9.1

  As established by NMR, circular dichroism, and X-ray diffraction, organolanthanides of the new chelating ligand Me2Si(tBuCp)[(+)-neo-Men-Cp]2- (Men = menthyl; Cp = η5-C5H3) preferentially adopt a single chiral configuration of the asymmetric metal−ligand template. Metallocene dichloro complexes (R,S)-Me2Si(tBuCp)[(+)-neo-Men-Cp]Ln(μ-Cl2)Li(OEt2)2 (Ln = Y, Lu) are synthesized by alkylation of the corresponding

  通过NMR，圆二色性和X射线衍射确定，新的螯合配体Me 2 Si（tBuCp）[（+） -新-Men-的Cp] 2 - （男性=薄荷基等; CP =η 5 -C 5 H ^ 3）优先采用非对称金属-配体模板的单一手性构型。茂金属二氯配合物（R，S）-Me 2 Si（tBuCp）[（+） -新-Men-的Cp] LN（μ-CL 2）的Li（OET 2）2（Ln为Y，Lu）的通过与配位体二锂盐相应的镧系元素的三氯化物的烷基化合成和隔离通过从乙醚中结晶来异构化纯。用MCH（SiMe 3）2（M = Li，K）对（R，S）-末端烷基进行烷基化，保留了镧系元素中心的构型，从而以高收率提供了手性烃基配合物。Lu-烃基与氢反应得到非对映体纯的（R，S）-Me 2 Si（tBuCp）[（+）- neo -Men-Cp] LuH} 2，一种不对称烯烃加氢的活性催化剂。X射线衍射显示具有伪内消旋Cp环取代基排列的伪C
• Organometallic Compounds of the Lanthanides. 156.¹ ω-Alkenyl-Functionalized Cyclopentadienyl Complexes of Yttrium, Samarium, Ytterbium, and Lutetium
  作者：Herbert Schumann、Alexander Heim、Jörg Demtschuk、Stefan H. Mühle

  DOI：10.1021/om020138l

  日期：2002.8.1

  YCl3, SmCl3, LuCl3, and YbI2 react with the lithium, sodium, and potassium salts of 1-(but-3-enyl)-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadiene, yielding [(CH2CHCH2CH2C5Me4)2LnCl]2 (Ln = Y (3a), Sm (3b), Lu (3c)) and (CH2CHCH2CH2C5Me4)2Yb (6), respectively. The monomeric THF adducts (CH2CHCH2CH2C5Me4)2LnCl(THF) (Ln = Y (2a), Sm (2b)) crystallize from hexane. Li[C5Me4CH2CH2CH2CHCH2] reacts with SmCl3, yielding

  YCl 3，SmCl 3，LuCl 3和YbI 2与1-（but-3-enyl）-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadieneene的锂盐，钠盐和钾盐反应，生成[（CH 2 CHCH 2 CH 2 C 5 Me 4）2 LnCl] 2分别为（Ln = Y（3a），Sm（3b），Lu（3c））和（CH 2 CHCH 2 CH 2 C 5 Me 4）2 Yb（6）。单体THF加合物（CH 2CHCH 2 CH 2 C 5 Me 4）2 LnCl（THF）（Ln = Y（2a），Sm（2b））从己烷中结晶。Li [C 5 Me 4 CH 2 CH 2 CH 2 CH CH 2 ]与SmCl 3反应，得到（CH 2 CHCH 2 CH 2 CH 2 C 5 Me 4）2 SmCl（THF）（5b）。YCl 3，SmCl 3和LuCl的反应3具有1当量的M [C 5 Me 4
• A Systematic Study of Structure and E−H Bond Activation Chemistry by Sterically Encumbered Germylene Complexes
  作者：Matthew Usher、Andrey V. Protchenko、Arnab Rit、Jesús Campos、Eugene L. Kolychev、Rémi Tirfoin、Simon Aldridge

  DOI：10.1002/chem.201601840

  日期：2016.8.8

  ERn=NHDipp, CH(SiMe3)2, P(SiMe3)2, Si(SiMe3)3 or B(NDippCH)2; terphenyl=C6H3Mes2‐2,6=ArMes or C6H3Dipp2‐2,6=ArDipp; Dipp=C6H3iPr2‐2,6, Mes=C6H2Me3‐2,4,6), while the related complex [(Me3Si)2N}GeB(NDippCH)2}] (8) can be accessed by an amide/boryl exchange route. Metrical parameters have been probed by X‐ray crystallography, and are consistent with widening angles at the metal centre as more bulky and/or

  合成了一系列新的二甲基亚砜化合物，这些化合物可系统地改变α-取代基的σ-和π-容量，以及不同的对E-H键活化的反应性（E = H，B，C，N，Si，Ge ）。利用[（三联苯）GeCl]进行氯离子复分解被证明是一种有效的合成方法[[三联苯] Ge（ER n）]（1 – 6：ER n = NHDipp，CH（SiMe 3）2，P（ SiMe 3）2，Si（SiMe 3）3或B（NDippCH）2；三联苯= C 6 H 3 Mes 2 -2,6 = Ar Mes或C 6 H 3 Dipp 2 ‐2,6 = Ar Dipp ; 卜先生= C 6 H ^ 3我镨2 -2,6，MES = C 6 H ^ 2我3 -2,4,6-），而相关的复杂的[（ME 3 Si）的2 N} 戈B（NDippCH）2 }]（8）可以通过酰胺/硼基交换途径获得。通过X射线晶体学探测了尺寸参数，并且与金属中心处的加宽角