1,3-Di-tert-butyl-2-chlor-4,4-dimethyl-1,3-diaza-2-phospha-4-silacyclobutan | 77382-31-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,3-Di-tert-butyl-2-chlor-4,4-dimethyl-1,3-diaza-2-phospha-4-silacyclobutan
• 英文别名: 1,3-Di-tert-butyl-2-chlor-4,4-dimethyl-1,3,2,4-diazaphosphasiletidin；1,3-Di-t-butyl-2-chloro-4,4-dimethyl-1,3,2,4-diazaphosphasiletidine；1,3-ditert-butyl-2-chloro-4,4-dimethyl-1,3,2,4-diazaphosphasiletidine
• CAS: 77382-31-1
• 化学式: C₁₀H₂₄ClN₂PSi
• 分子量: 266.826
• InChiKey: UMDVCMRAXSFMMY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  53 °C(Press: 0.01 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.37
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-Di-tert-butyl-2-chlor-4,4-dimethyl-1,3-diaza-2-phospha-4-silacyclobutan 以 正戊烷 为溶剂， 生成 (1,3-Ditert-butyl-4,4-dimethyl-1,3,2lambda5,4-diazaphosphasiletidin-2-ylidyne)methyl-trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  关于（膦基）（甲硅烷基）卡宾的电子结构：单晶 X 射线衍射和 ELF 分析

  摘要：

  众所周知，这些物种的异常稳定性主要是由于杂原子孤对电子向卡宾中心（叶立德形式 Ib 和 IIb ）的形式“空” pπ 轨道提供电子。2,3 然而，对于 II ，额外的稳定可能是由于卡宾孤对与膦基和甲硅烷基的 σ* 轨道的相互作用（负超共轭）。4 在这种情况下，II 最好被视为 λ5-磷酸乙炔 IIc 或杂枯草烯 IId .3 就化学行为而言，卡宾 IIa（CH 插入、5a 环丙烷化、5b...）、已经观察到磷-碳多重键形式IIb和IIc（偶极环加成）5a。关于 II 的精确电子结构，只有光谱数据和相互矛盾的 ab initio 计算可用。6 在此，我们报告了一种新的、稳定的（膦基）（甲硅烷基）卡宾的合成以及此类物种的首次单晶 X 射线衍射和电子定位函数 (ELF) 分析。Carbene2 是通过相应的 (膦基)(甲硅烷基) 重氮甲烷 1,7 的戊烷溶液光解 (-50 °C) 产生的，该溶液是通过将相应的氯膦

  DOI：

  10.1021/ja9939542
• 作为产物：
  描述：

  bis(tert-butylamino)dimethylsilane 在 正丁基锂 、 正戊烷 、 lithium chloride 、 三氯化磷 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以34%的产率得到1,3-Di-tert-butyl-2-chlor-4,4-dimethyl-1,3-diaza-2-phospha-4-silacyclobutan
  参考文献：
  名称：

  将二氮杂磷杂氮杂环丁烷与第 13 族元素路易斯酸或过渡金属羰基片段配位后的 PCl 键长降低 - 具有 P 配位的二氮杂磷杂磷杂环丁烷加合物的合成和结构表征

  摘要：

  摘要 三种 P-氯取代的二氮杂磷杂环磷酰胺 Me2Si(NtBu)2PCl (1) 和 Me2Si(NtBu)2P(E)Cl (E=BCl3 (2); W(CO)5 (3))，用于比较。1在30多年前首次制备并通过光谱方法进行研究，但直到现在还没有报道晶体结构。在较弱的路易斯酸 BCl3 和不稳定的金属羰基络合物 [W(CO)5(THF)] 的存在下，1 可以很容易地转化为其相应的加合物 2 和 3。所有产物均通过单晶 X-表征射线衍射研究。新化合物 2 和 3 的结构揭示了由 1 与路易斯酸或路易斯酸性 W(CO)5 片段配位引起的显着 P-Cl 键收缩。尽管 P 原子的配位数在 2 和 3 中增加，但 P-Cl 键长显着降低，某种键长悖论。一项计算研究表明，与 1 相比，这些 P-Cl 键缩短是由于氮原子上的孤对电子密度向 2 和 3 中的反键 σ*(P-Cl) 轨道的低效捐赠所致。

  DOI：

  10.1515/znb-2017-0126

文献信息

• Reactions of Germylenes and Stannylenes with Halo(hydrocarbyl)- and Chloro(amino)phosphines: Oxidative Addition versus Ligand Transfer
  作者：Joseph K. West、Lothar Stahl

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b01275

  日期：2017.11.6

  faster than germylenes, and these reactions are first-order in both reactants and slowed by steric bulk. Kinetic data and the structures of intermediates and products had suggested an adduct/insertion mechanism for these reactions. To gain further insight into these transformations, the work presented herein was extended to chloro(hydrocarbyl)phosphines with varying organic substituents. These studies

  氧化加成（OA）是化学中一个重要的基本步骤，但主要在过渡金属催化的反应环境中进行了研究，并且主要在碳X底物（X =卤素，H）中进行了研究。相比之下，主要的金属化合物经历OA的报道很少，而涉及磷-卤素底物的报道仍然很少。无环和环状的二氮杂亚甲基和-亚锡烷基在氧化加成产物的中间与氯（烃基）膦反应。亚苯乙烯的反应速度比亚甲基苯还快，并且这些反应在两种反应物中都是一阶反应，并且由于空间体积而减慢。动力学数据以及中间体和产物的结构表明了这些反应的加合物/插入机理。为了进一步了解这些转变，本文提出的工作扩展到具有不同有机取代基的氯（烃基）膦。这些研究证实了有关立体空间速率降低作用的先前结论，并且速率对离去基团的依赖性似乎也暗示加合物/插入或S N 2机制。重要的是，这些新数据现在也指向关联的分解途径。在研究过程中，发现脂肪族氯（氨基）膦与卡宾类似物的反应不同，从而为亚二甲苯生成了氧化加成产物，但为亚苯乙烯生成了易位反应。
• HYDROSILYLATION PROCESS USING A GERMYLENE-BASED ORGANIC CATALYST
  申请人：Elkem Silicones France SAS

  公开号：US20190177343A1

  公开（公告）日：2019-06-13

  The invention relates to a method for hydrosilylating an unsaturated compound comprising at least one ketone function, one aldehyde function, one alkene function and/or one alkyne function, with a compound comprising at least one hydrogenosilyl function, using an organic germanium catalyst.

  该发明涉及一种利用至少一个酮基团、一个醛基团、一个烯烃基团和/或一个炔烃基团的不饱和化合物与至少一个氢硅基团的化合物在有机锗催化剂的作用下进行氢硅化的方法。
• METHOD OF HYDROSILYLATION IMPLEMENTING AN ORGANIC CATALYST DERIVED FROM GERMYLENE
  申请人：BLUESTAR SILICONES FRANCE SAS

  公开号：US20170313729A1

  公开（公告）日：2017-11-02

  The present invention concerns a method for the hydrosilylation of an unsaturated compound comprising at least one ketone function, one aldehyde function, one alkene function and/or one alkyne function, with a compound comprising at least one hydrogen-silyl function implementing an organic catalyst of tri-coordinated germanium.

  本发明涉及一种用于水硅烷基化不饱和化合物的方法，所述不饱和化合物包括至少一个酮基功能、一个醛基功能、一个烯烃功能和/或一个炔烃功能，与至少一个含有氢硅基功能的化合物反应，使用三配位的有机催化剂锗实施。
• NOVEL CATALYSTS HAVING A SILENE LIGAND
  申请人：BLUESTAR SILICONES FRANCE SAS

  公开号：US20160145283A1

  公开（公告）日：2016-05-26

  A subject matter of the present invention is the use as catalyst, in particular in hydrosilylation, of a metal complex including at least one metal atom chosen from the metals of Groups 8, 9 and 10 of the Periodic Table of the Elements and one or more ligands, characterized in that at least one ligand includes a silene structure.

  本发明的一个主题是将金属络合物用作催化剂，特别是在氢硅烷化反应中，所述金属络合物包括来自元素周期表第8、9和10族金属中至少一种金属原子和一个或多个配体，其特点在于至少一个配体包括硅烯结构。
• NOVEL CATALYSTS WITH A SILYLENE LIGAND
  申请人：BLUESTAR SILICONES FRANCE SAS

  公开号：US20160159830A1

  公开（公告）日：2016-06-09

  A metal complex including at least one metal atom chosen from the metals of Groups 8, 9 and 10 of the Periodic Table of the Elements and one or more ligands, wherein at least one ligand includes a cyclic silylene structure and a Lewis base which donates an electron pair to the silicon atom of the cyclic silylene structure.

  一个金属配合物，包括来自元素周期表第8、9和10族金属中至少一个金属原子和一个或多个配体，其中至少一个配体包括一个环状硅烯结构和一个路易斯碱，该碱向环状硅烯结构的硅原子捐赠一个电子对。