(5S,6S,7R,8S,9S,10R)-3-oxo-7-[(triethylsilyl)oxy]-9-[(tert-butyl-dimethylsilyl)oxy]-11-[(tert-butyl-diphenylsilyl)oxy]-2,6,8,10-tetramethyl-undecan-5-ol | 169736-72-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (5S,6S,7R,8S,9S,10R)-3-oxo-7-[(triethylsilyl)oxy]-9-[(tert-butyl-dimethylsilyl)oxy]-11-[(tert-butyl-diphenylsilyl)oxy]-2,6,8,10-tetramethyl-undecan-5-ol
• 英文别名: (5S,6S,7R,8S,9S,10R)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-11-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-5-hydroxy-2,6,8,10-tetramethyl-7-triethylsilyloxyundecan-3-one
• CAS: 169736-72-5
• 化学式: C₄₃H₇₆O₅Si₃
• 分子量: 757.33
• InChiKey: INSKSTUEFBFFPP-LDDUEZCJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.23
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  22
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,6S,7R,8S,9S,10R)-3-oxo-7-[(triethylsilyl)oxy]-9-[(tert-butyl-dimethylsilyl)oxy]-11-[(tert-butyl-diphenylsilyl)oxy]-2,6,8,10-tetramethyl-undecan-5-ol 在 4-二甲氨基吡啶 吡啶 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 65.0h， 生成 [(2S,4S,5S,6R)-6-[(2R,3S,4R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4-methylpentan-2-yl]-2-methoxy-5-methyl-2-propan-2-yloxan-4-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  一种用于将相对立体化学分配给源自甲基酮的醛醇缩合反应的β-羟基酮的NMR方法。

  摘要：

  我们描述了一种简单的1H NMR分析，该分析允许通过视觉检查1X NMR光谱中β-羟基酮的α-亚甲基单元的ABX模式来分配β-羟基酮的立体化学。该方法已通过应用于由手性醛与各种手性和非手性甲基酮烯醇酸酯的醛醇缩合反应衍生的各种β-羟基酮而得到验证（参见表1和2）。这些化合物中54种的立体化学已通过严格的化学方法确定。

  DOI：

  10.1021/jo0164148
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁酮 、 (2R,3S,4S,5S,6R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2,4,6-trimethyl-3-triethylsilyloxyheptanal 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (5R,6S,7R,8S,9S,10R)-3-oxo-7-[(triethylsilyl)oxy]-9-[(tert-butyl-dimethylsilyl)oxy]-11-[(tert-butyl-diphenylsilyl)oxy]-2,6,8,10-tetramethyl-undecan-5-ol 、 (5S,6S,7R,8S,9S,10R)-3-oxo-7-[(triethylsilyl)oxy]-9-[(tert-butyl-dimethylsilyl)oxy]-11-[(tert-butyl-diphenylsilyl)oxy]-2,6,8,10-tetramethyl-undecan-5-ol
  参考文献：
  名称：

  手性醛和手性甲基酮的非对映选择性醛醇缩合反应：立体选择性对金属烯醇化物，醛2,3-立体化学和醛β-烷氧基保护基的依赖性

  摘要：

  手性醛5和11与甲基酮烯醇盐的醛醇缩合反应的立体选择性高度依赖于醛2，3-立体化学，醛β-烷氧基保护基和金属烯醇盐。通过椅子状和船状过渡态之间的竞争使选择性趋势合理化。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)00626-n

文献信息

• Diastereoselective aldol reactions of chiral aldehydes and chiral methyl ketones: Dependence of stereoselectivity on the metal enolate, the aldehyde 2,3-stereochemistry, and the aldehyde β-alkoxy protecting group
  作者：Darin J. Gustin、Michael S. VanNieuwenhze、William R. Roush

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00626-n

  日期：1995.5

  The stereoselectivity of aldol reactions of chiral aldehydes 5 and 11 with methyl ketone enolates is highly dependent on the aldehyde 2,3-stereochemistry, the aldehyde β-alkoxy protecting group, and the metal enolate. The selectivity trends are rationalized by a competition between chair-like and boat-like transition states.

  手性醛5和11与甲基酮烯醇盐的醛醇缩合反应的立体选择性高度依赖于醛2，3-立体化学，醛β-烷氧基保护基和金属烯醇盐。通过椅子状和船状过渡态之间的竞争使选择性趋势合理化。
• An NMR Method for Assigning Relative Stereochemistry to β-Hydroxy Ketones Deriving from Aldol Reactions of Methyl Ketones
  作者：William R. Roush、Thomas D. Bannister、Michael D. Wendt、Michael S. VanNieuwenhze、Darin J. Gustin、Garrett J. Dilley、Gregory C. Lane、Karl A. Scheidt、William J. Smith

  DOI：10.1021/jo0164148

  日期：2002.6.1

  analysis that permits the stereochemistry of beta-hydroxy ketones to be assigned by visual inspection of the ABX patterns for the alpha-methylene unit of the beta-hydroxy ketone in the 1H NMR spectra. This method has been verified by application to a wide range of beta-hydroxy ketones deriving from aldol reactions of chiral aldehydes with a variety of chiral and achiral methyl ketone enolates (see Tables

  我们描述了一种简单的1H NMR分析，该分析允许通过视觉检查1X NMR光谱中β-羟基酮的α-亚甲基单元的ABX模式来分配β-羟基酮的立体化学。该方法已通过应用于由手性醛与各种手性和非手性甲基酮烯醇酸酯的醛醇缩合反应衍生的各种β-羟基酮而得到验证（参见表1和2）。这些化合物中54种的立体化学已通过严格的化学方法确定。