supersilylphosphane | 130296-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: supersilylphosphane
• 英文别名: tri(tert-butyl)silylphosphane；tri(tert-butyl)silylohosphane；Tri-(tert-butyl)silylphosphan；(Tri-tert-butylsilyl)phosphane；tritert-butylsilylphosphane
• CAS: 130296-15-0
• 化学式: C₁₂H₂₉PSi
• 分子量: 232.422
• InChiKey: WITHYPYFWYFZDI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.21
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  supersilylphosphane 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 lithium;tritert-butylsilylphosphanide
  参考文献：
  名称：

  Lithium, Sodium, and Copper(I) Supersilylphosphanediides M2PSitBu3: Compounds with Novel Spherical (M2P)n Frameworks

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(20000515)39:10<1838::aid-anie1838>3.0.co;2-a
• 作为产物：
  描述：

  tri-t-butylsilane 在 二氢磷化锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 supersilylphosphane
  参考文献：
  名称：

  Wiberg, Nils; Schuster, Harald, Chemische Berichte, 1991, vol. 124, # 1, p. 93 - 95

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The Triphosphide (tBu3Si)2P3Na: Formation, X-ray and Ab initio Structure Analyses, Protonation and Oxidation to Triphosphane (tBu3Si)2P3H and Hexaphosphanes (tBu3Si)4P6⋆
  作者：Nils Wiberg、Angelika Wörner、Hans-Wolfram Lerner、Konstantin Karaghiosoff、Dieter Fenske、Gerhard Baum、Alk Dransfeld、Paul von Ragué Schleyer

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199806)1998:6<833::aid-ejic833>3.0.co;2-1

  日期：1998.6

  (2) with an equimolar amount of CF3CO2H in THF (transformation of 2 into 1), (ii) by the reaction of tBu3SiNa and the oligophosphane (tBu3SiP3)n in THF (building-down of Pn), and (iii) by the action of tBu3SiNa on PCl3 in THF (building-up of Pn). According to X-ray structural analysis, the SiPPPSi skeleton of the anionic part [tBu3SiPPPSitBu3]– of 1a is W-shaped with two P–P 11/2 bonds; in addition, 1a

  三磷化物 (tBu3Si)2P3Na (1) 的紫色 THF 加合物 (tBu3Si)2P3Na(THF)4 (1a) 是这样制备的，(i) 通过四磷化物 (tBu3Si)2P4Na2 (2) 与等摩尔量的 CF3CO2H 在THF（2 转化为 1），（ii）通过 tBu3SiNa 和低聚磷烷（tBu3SiP3）n 在 THF 中的反应（Pn 的构建），以及（iii）通过 tBu3SiNa 对 THF 中的 PCl3 的作用（构建- Pn)。根据X射线结构分析，1a的阴离子部分[tBu3SiPPPSitBu3]–的SiPPPSi骨架呈W形，具有两个P-P 11/2键；此外，1a 包含一个平面三角肌 P3Na 主链，其中 4 个 THF 分子与 Na 配位。1a 的质子分解生成环三膦 (tBu3Si)2P3H (11)，1a 的氧化生成 1,1'-双环三膦 (tBu3Si)2P3-P3(SitBu3)2
• Isoelectronic caesium compounds: the triphosphenide Cs[tBu₃SiPPPSitBu₃] and the enolate Cs[OCHCH₂]
  作者：Hans-Wolfram Lerner、Inge Sänger、Frauke Schödel、Andreas Lorbach、Michael Bolte、Matthias Wagner

  DOI：10.1039/b714339g

  日期：——

  excess of caesium metal in tetrahydrofuran at room temperature, the caesium enolate Cs[OCH=CH2] and the supersilane tBu3SiH formed rather than the silanide Cs[SitBu3]. X-Ray quality crystals of the enolate Cs[OCH=CH2] (orthorhombic, Pnma) were obtained from tetrahydrofuran at ambient temperature. In contrast to the structures of its homologues M[tBu3SiPPPSitBu3] (M = Na, K), the caesium triphosphenide

  室温下，CsF与三磷化钠Na [tBu3SiPPPSitBu3]在四氢呋喃中的反应可得到三磷化铯Cs [tBu3SiPPPSitBu3]。与制备四氢呋喃溶剂化的硅烷M [SitBu3]（M = Li，Na，K）相反，我们合成四氢化呋喃络合物的硅烷化铯Cs [SitBu3]的努力失败了。在室温下，在四氢呋喃中用过量的铯金属处理tBu3SiBr时，形成的是烯醇铯Cs [OCH = CH2]和过硅烷tBu3SiH，而不是硅烷Cs [SitBu3]。在室温下从四氢呋喃中获得烯醇盐Cs [OCH = CH2]（斜方晶，Pnma）的X射线质量晶体。与同系物M [tBu3SiPPPSitBu3]（M = Na，K）的结构相反，
• Transmetallierung von Zinn(II) in [Sn(μ3-PSitBu3)]4 durch Barium - von Sn4P4-Heterocuban-Strukturen zu heterobinuklearen Käfigverbindungen mit einem zentralen BanSn4−nP4-Heterocuban-Polyeder (n = 1, 2 und 3)
  作者：Matthias Westerhausen、Mathias Krofta、Stefan Schneiderbauer、Holger Piotrowski

  DOI：10.1002/zaac.200500073

  日期：2005.6

  of Tin(II) in [Sn(μ3-PSitBu3)]4 by Barium – from Sn4P4 Heterocubane Structures to Heterobinuclear Cage Compounds with a Central BanSn4−nP4 Heterocubane Polyhedron (n = 1, 2 and 3) For the preparation of compounds of the type [BanSn4−n(PSitBu3)4] (n = 1 (2), 2 (3) and 3 (4)) two synthetic routes are applicable: in the transmetallation reaction homometallic [Sn4(PSitBu3)4] (1) reacts with barium metal

  用钡在 [Sn(μ3-PSitBu3)]4 中的锡 (II) 金属转移 - 从 Sn4P4 异立方烷结构到具有中心 BanSn4−nP4 异立方多面体的异双核笼化合物 (n = 1、2 和 3) 用于制备[BanSn4−n(PSitBu3)4] (n = 1 (2), 2 (3) and 3 (4)) 两种合成路线适用：在金属转移反应中均金属[Sn4(PSitBu3)4] (1)与金属钡反应，在去质子化反应（金属化）中，三（叔丁基）甲硅烷基膦同时与 (thf)2Ba[N(SiMe3)2]2 和 Sn[N(SiMe3)2]2 反应。在得到杂双金属笼化合物2至4的金属转移反应混合物期间，然而，通过金属化反应可获得分析纯的化合物2和3。化合物 4 作为次要产物与 3 一起形成。由于与 Sn-P 值相比更大的 Ba-P 键长，用钡取代锡导致异立方烷部分的强烈变形。通过 NMR 光谱实验可以证明所有上述化合物都形成了
• Synthesis and Characterization of Methylzinc Tri(tert-butyl)silylphosphanide as well as Related Sodium and Potassium Phosphanylzincates
  作者：Gerhard Sapelza、Peter Mayer、Matthias Westerhausen

  DOI：10.1002/zaac.200500313

  日期：2005.11

  tri(tert-butyl)silylphosphane in toluene yielded dimeric methylzinc tri(tert-butyl)silylphosphanide (1) which crystallized tetrameric. Compound 1 was deprotonated with sodium in DME and the solvent-separated dimeric ion pair [(dme)3Na]+ [(dme)Na(MeZn)2(μ-PSitBu3)2]− (2) was isolated. The reaction of 1 in THF with two equivalents of potassium and one equivalent of tri(tert-butyl)silylphosphane gave dimeric

  二甲基锌和三(叔丁基)甲硅烷基膦在甲苯中的反应产生二聚甲基锌三(叔丁基)甲硅烷基膦(1)，其结晶为四聚体。化合物 1 在 DME 中用钠去质子化，分离出溶剂分离的二聚离子对 [(DMe)3Na]+[(DMe)Na(MeZn)2(μ-PSitBu3)2]-(2)。1 在 THF 中与两当量的钾和一当量的三（叔丁基）甲硅烷基膦反应得到二聚体 [tBu3Si(H)P}(thf)2K}2(MeZn)(PSitBu3)]2 (3) . 这两种磷酰锌酸盐都含有 Zn2P2 循环，Zn-P 键长约为 237 pm，而在 1 个较大的 Zn-P 键长为 248.5 pm，由于磷和锌原子的配位数较大。
• Synthesis and Characterization of Novel Oxo-Centered Phosphanylzincates of Potassium and Cesium with a Central Zn₆O₂P₄ Double-Heterocubane Cage
  作者：Matthias Westerhausen、Gerhard Sapelza、Helmar Görls、Peter Mayer

  DOI：10.1021/ic0515195

  日期：2006.1.1

  The hydrolysis reaction of K-2(MeZn)(2)(PSitBu(3))(2) in THF/toluene solution yields the [(MeZn)(4)Zn-2(mu(3)-PSitBu(3))(4)(mu(4)-O)(2)](4-) anions independent of the applied stoichiometry. If the applied molar ratio resembles the composition of the anion, [(thf)K](2)[(eta(6)-toluene)K](2)[(MeZn)(4)Zn-2(mu(3)-PSitBu(3))(4)(mu(4)-O)(2)] (1) crystallizes from a mixture of THF and toluene. In the case with less water, a phosphanediylzincate moiety is bonded to this anion, and [Zn(PSitBu(3))(2)K-4(thf)(6)](2)[(MeZn)(4)Zn-2(mu(3)-PSitBu(3))(4)(mu(4)-O)(2)] (2) crystallizes. However, again the major product is 1. The same anion is also observed with larger and softer cations, and [(thf)(3)Cs-2](2)[(MeZn)(4)Zn-2(mu(3)-PSitBu(3))(4)(mu(4)-O)(2)] (3) is obtained if the cesium zincate is used in this reaction. In all of these compounds, the anion is a slightly distorted Zn6O2P4 double-heterocubane cage with a central Zn2O2 ring having Zn-O bond lengths of approximately 207 pm.