(Z)-crotyltrichlorosilane | 49749-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-crotyltrichlorosilane
• 英文别名: cis-crotyltrichlorosilane；(Z)-2-butenyltrichlorosilane；(Z)-but-2-en-1-yltrichlorosilane；cis-2-Butenyltrichlorosilane；[(Z)-but-2-enyl]-trichlorosilane
• CAS: 49749-84-0
• 化学式: C₄H₇Cl₃Si
• 分子量: 189.544
• InChiKey: ZJDOJJKRTWHPOY-IHWYPQMZSA-N

物化性质

• 沸点：
  140.0-141.0 °C
• 密度：
  1.199±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.22
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-crotyltrichlorosilane 在 三氟化锑 作用下， 以 二丁醚 为溶剂， 以89%的产率得到(Z)-crotyltrifluorosilane
  参考文献：
  名称：

  （E）-和（Z）-巴豆基三氟硅烷的立体异构合成和醛的高度立体选择性烯丙基化

  摘要：

  制备了立体均相的（E）-和（Z）-巴豆基三氟硅烷，并将其分别用于在氟离子存在下由醛类从醛类中高非对映选择性地分别合成苏-和-β-甲基-甲基烯丙基醇。讨论了反应机理。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80370-1
• 作为产物：
  描述：

  1,3-丁二烯 在 四(三苯基膦)钯 、 三氯硅烷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 40.0h， 以75%的产率得到(Z)-crotyltrichlorosilane
  参考文献：
  名称：

  （2E，4E）-2,4-二甲基己二烯的对映选择性烯丙基化：（5R，6S）-（+）-戊烯酮的合成

  摘要：

  烯丙基化，反式-和顺式-（2 crotylation ë，4 ê）-2,4- dimethylhexadienal，代表性α，β，γ，δ不饱和醛，在不同的催化和化学计量的条件下进行。与其他方法相比，有机催化剂TRIP-PA和N，N'-二氧化物催化的反应在收率，不对称诱导和催化剂负载方面提供了最佳结果。所开发的方法应用于（5 R，6 S）-（+）-戊烯酮的对映选择性合成，这是一种南极翼足​​类Clione南极的防御性代谢产物（鱼类去甲脂）。

  DOI：

  10.1002/chem.201500050

文献信息

• Re-visiting the diastereoselectivity of organocatalytic conjugate addition of 2-trimethylsiloxyfuran to trans-crotonaldehyde
  作者：Liubo Li、Anton El Khoury、Brennan O. Clement、Patrick G. Harran

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153056

  日期：2021.5

  We describe the re-assignment of configuration previously ascribed to product diastereomers resultant from imidazolidinone-catalyzed conjugate addition of 2-trimethylsiloxyfuran to trans-crotonaldehyde. A modified procedure that uses a diphenylprolinol catalyst was subsequently developed to selectively provide the ‘syn’ diastereomeric product in high enantiomeric excess on decagram scales.

  我们描述了先前归因于由咪唑烷酮催化的将2-三甲基甲硅烷氧基呋喃加成反式巴豆醛的共轭加成物所产生的产物非对映异构体的构型的重新分配。随后开发了使用二苯基脯氨醇催化剂的改进方法，以十毫克级的对映体过量，选择性地提供“ syn ”非对映体产物。
• Structure influence of chiral 1,1′-biscarboline-N,N′-dioxide on the enantioselective allylation of aldehydes with allyltrichlorosilanes
  作者：Bing Bai、Hua-Jie Zhu、Wei Pan

  DOI：10.1016/j.tet.2012.06.042

  日期：2012.8

  A series of new axially chiral 1,1′-biscarboline-N,N′-dioxide Lewis base organocatalysts were examined in the asymmetric allylation of aldehydes with allyltrichlorosilane. The chiral catalysts (R)-1a–e bearing ester groups in 3,3′ position provided good yields of the homoallyl alcohols with excellent enantioselectivities up to 99% for a broad substrate scope that covers aliphatic, aromatic, heteroaromatic

  在醛与烯丙基三氯硅烷的不对称烯丙基化反应中，研究了一系列新型的轴向手性1,1'-双咔啉-N，N'-二氧化物路易斯碱有机催化剂。的手性催化剂（[R ）- 1A - ë轴承酯基团在3,3'位置上设置具有优异的对映选择性高达99％的高烯丙基醇的良好的产率为广泛的底物范围，其覆盖脂族，芳香族，杂芳香族，和α，β -不饱和醛。阐明了溶剂对转化率和对映选择性的影响，并确定了CH 2 Cl 2被证明是反应的最佳溶剂。另外，还探索了与巴豆基三氯硅烷的烯丙基化反应，结果表明，（E）-巴豆基三氯硅烷具有较好的非对映选择性，有利于其抗异构体的形成。
• Chiral Phosphoramide-Catalyzed Enantioselective Addition of Allylic Trichlorosilanes to Aldehydes. Preparative Studies with Bidentate Phosphorus-Based Amides
  作者：Scott E. Denmark、Jiping Fu、Michael J. Lawler

  DOI：10.1021/jo052203h

  日期：2006.2.1

  that more than one Lewis basic moiety (phosphoramide) is involved in the rate- and stereochemistry-determining step of enantioselective allylation, bidentate chiral phosphoramides were developed. Different chiral phosphoramide moieties were connected by tethers of methylene chains of varying length. The rate and enantioselectivity of allylation with allyltrichlorosilane promoted by the bidentate phosphoramides

  基于机械学的见解，即对映选择性烯丙基化的速率和立体化学决定步骤涉及多个路易斯基本部分（磷酰胺），开发了二齿手性磷酰胺。通过不同长度的亚甲基链的束缚连接不同的手性磷酰胺部分。发现由二齿磷酰胺促进的与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化的速率和对映选择性高度依赖于系链长度。设计了一种新的基于2,2'-双吡咯烷骨架的磷酰胺，在烯丙基化反应中具有良好的收率，有效的转化率和高的对映选择性。对映体纯的2,2'-双吡咯烷的合成很容易通过吡咯烷的光二聚化，然后用四氢呋喃进行拆分而大规模完成。l（或d）酒石酸。用各种取代的烯丙基三氯硅烷和不饱和醛检查了烯丙基化反应的范围。通过添加不对称的γ-二取代的烯丙基三氯硅烷，该方法已应用于立体异构的季中心的构建。
• Toward a Versatile Allylation Reagent:  Practical, Enantioselective Allylation of Acylhydrazones Using Strained Silacycles
  作者：Richard Berger、Philippe M. A. Rabbat、James L. Leighton

  DOI：10.1021/ja035001g

  日期：2003.8.1

  A highly practical method for the enantioselective allylation of acylhydrazones has been developed. The previously reported strained silacycle reagent 1 reacts with a wide variety of acylhydrazones to give the hydrazide products with good enantioselectivity (83-89% ee, typically). It has been demonstrated that the products may be isolated without chromatography by recrystallization in >/=98% ee.

  已经开发了一种用于酰基腙的对映选择性烯丙基化的非常实用的方法。先前报道的应变硅环试剂 1 与多种酰基腙反应，得到具有良好对映选择性（通常为 83-89% ee）的酰肼产物。已经证明可以通过在≥98% ee中重结晶而无需色谱法来分离产物。
• Asymmetric allylation with chiral formamide catalysts
  作者：Katsuhiko Iseki、Shin Mizuno、Yoshichika Kuroki、Yoshiro Kobayashi

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01097-7

  日期：1999.1

  The successful example of chiral formamides that function as asymmetric catalysts is described. (S,S)-N,N-Bis(α-methylbenzyl)formamide mediates the enantioselective addition of allyl- and crotyltrichlorosilanes to aliphatic aldehydes with the assistance of hexamethylphosphoramide (HMPA) to afford the corresponding homoallylic alcohols in up to 98% enantiomeric excess.

  描述了用作不对称催化剂的手性甲酰胺的成功实例。（S，S）-N，N-双（α-甲基苄基）甲酰胺在六甲基磷酰胺（HMPA）的协助下，将烯丙基三甲基和巴豆基三氯硅烷对映选择性加成到脂肪族醛中，从而提供相应的均烯丙基醇，对映体过量高达98％ 。