phenyl 4-methyl-3-pentenethioate | 102496-83-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯硫酚酯
• 英文名称: phenyl 4-methyl-3-pentenethioate
• 英文别名: Phenylthio 4-methylpent-3-enoate；S-phenyl 4-methylpent-3-enethioate
• CAS: 102496-83-3
• 化学式: C₁₂H₁₄OS
• 分子量: 206.309
• InChiKey: BUTWIHUHJUAXAB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  300.7±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1,2-丁二烯 、 一氧化碳 、 苯硫酚 在 palladium diacetate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 100.0 ℃ 、2.76 MPa 条件下， 反应 48.0h， 以94%的产率得到phenyl 4-methyl-3-pentenethioate
  参考文献：
  名称：

  丙二烯与硫醇和一氧化碳的高度区域选择性钯催化的硫羰基化反应。

  摘要：

  一系列的单取代和二取代的烯丙基用硫醇和一氧化碳进行直接硫羰基化反应，以73-94％的收率形成相应的β，γ-不饱和硫酯。该反应需要在100摄氏度的CO（400 psi）气氛下于THF中催化量的Pd（OAc）（2）（3 mol％）和三苯膦（12 mol％）在THF中的反应。其他钯催化剂体系如Pd（2）（dba）（3）.CHCl（3）-PPh（3），Pd（PPh（3））（4）和Pd（OAc）（2）-dppp也是对于该反应有效。据信硫羰基化反应是通过烯丙基钯中间体进行的。该反应表现出高的区域选择性，其中硫代苯基基团加到较少取代的丙二烯双键上，得到β，γ-不饱和硫代酯。

  DOI：

  10.1021/jo972121w

文献信息

• SYNTHESIS OF β, γ-UNSATURATE CARBOXYLIC ACID DERIVATIVES BY THE NOVEL Ni (CO)₄-INDUCED RING-OPENING CARBONYLATION REACTION OF 1,1-DIBROMO-2-CHLOROCYCLOPROPANES
  作者：Toshikazu Hirao、Shinichiro Nagata、Toshio Agawa

  DOI：10.1246/cl.1985.1625

  日期：1985.11.5

  1,1-Dibromo-2-chlorocyclopropanes underwent the Ni (CO)4-induced ring-opening carbonylation reaction with alcohol or amine giving the β, γ,-unsaturated carboxylic acid and dicarboxylic acid derivatives. Use of N,N-dimethyltrimethylsilylamine as an initial nucleophile in the presence of benzaldehyde led to a dienecarboxamide presumably via codensation of the nickel enolate intermediate.

  1,1-二溴-2-氯环丙烷与醇或胺发生Ni (CO) 4 诱导的开环羰基化反应，得到β, γ,-不饱和羧酸和二羧酸衍生物。在苯甲醛存在下使用 N,N-二甲基三甲基甲硅烷基胺作为初始亲核试剂可能通过烯醇镍中间体的共聚作用产生二烯甲酰胺。
• Highly Regioselective Thiocarbonylation of Conjugated Dienes via Palladium-Catalyzed Three-Component Coupling Reactions
  作者：Wen-Jing Xiao、Giuseppe Vasapollo、Howard Alper

  DOI：10.1021/jo000231o

  日期：2000.6.1

  Three-component coupling reaction of conjugated dienes, thiols, and carbon monoxide affords an atom-economical thiocarbonylation of the dienes to give beta,gamma-unsaturated thioesters as the sole products. A catalyst system based on [Pd(OAc)(2)] and Ph(3)P showed excellent catalytic activity. The thiocarbonylation was performed under an atmosphere of carbon monoxide (400 psi) at 110 degrees C in CH(2)Cl(2)

  共轭二烯，硫醇和一氧化碳的三组分偶联反应提供了二烯的原子经济的硫羰基化反应，从而以β，γ-不饱和硫代酯为唯一产物。基于[Pd（OAc）（2）]和Ph（3）P的催化剂体系显示出优异的催化活性。硫羰基化反应是在一氧化碳（400 psi）的气氛下，在CH（2）Cl（2）中于110摄氏度进行的，反应时间为60 h。从容易获得的起始原料合成了多种硫代酸酯，它们的产率高至优异。据信该反应通过eta（3）-烯丙基钯中间体进行。适用于多种共轭二烯的硫羰基化反应具有很高的区域选择性，后者取决于eta（3）-烯丙基铝配合物的空间特征和稳定性。
• Highly Regioselective Thiocarbonylation of Allylic Alcohols with Thiols and Carbon Monoxide Catalyzed by Palladium Complexes:  A New and Efficient Route to β,γ-Unsaturated Thioesters
  作者：Wen-Jing Xiao、Howard Alper

  DOI：10.1021/jo9812328

  日期：1998.10.1

  The reaction of allylic alcohols with thiols and carbon monoxide in the presence of catalytic quantities of Pd(OAc)(2) (3 mol %), triphenylphosphine (12 mol %), and p-TsOH (5 mol %) leads to a novel thiocarbonylation to afford beta,gamma-unsaturated thioesters in good to excellent yields. Other palladium catalyst systems such as Pd-2(dba)(3). CHCl3-PPh3-p-TsOH, Pd(PPh3)(4)-p-TsOH, and Pd(OAc)(2)-dppb-p-TsOH are also effective for this transformation. The thiocarbonylation reaction is believed to proceed via a allylpalladium intermediate. The reaction occurs highly regioselectively at the least hindered allylic terminal carbon of the substrate to give the products. This new carbonylation procedure was readily applied to a variety of allylic alcohols and both aromatic and aliphatic thiols.
• The First Examples of the Palladium-Catalyzed Thiocarbonylation of Propargylic Alcohols with Thiols and Carbon Monoxide
  作者：Wen-Jing Xiao、Howard Alper

  DOI：10.1021/jo970126n

  日期：1997.5.1
• HIRAO, TOSHIKAZU;NAGATA, SHINICHIRO;AGAWA, TOSHIO, CHEM. LETT., 1985, N 11, 1625-1628
  作者：HIRAO, TOSHIKAZU、NAGATA, SHINICHIRO、AGAWA, TOSHIO

  DOI：——

  日期：——