(2S,3R)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-5-en-3-ol | 471914-70-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,3R)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-5-en-3-ol
• 英文别名: (2S,3R)-2-(t-butyl-dimethylsilyloxy)hex-5-en-3-ol；(2S,3R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhex-5-en-3-ol
• CAS: 471914-70-2
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si
• 分子量: 230.423
• InChiKey: ZRTYEVGWTIAXIJ-WDEREUQCSA-N

物化性质

• 沸点：
  265.0±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.879±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.33
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-5-en-3-ol 在 Pd(OAc)2*1,2-bis(phenylsulfinyl)ethane 、 1,2-bis(phenylsulfinyl)ethane 苯基-P-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.5h， 生成 (4S,5R)-5-((S)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl)-3-tosyl-4-vinyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过非对映选择性烯丙基 C-H 胺化合成 1,2-氨基醇

  摘要：

  报道了一种新型 Pd/亚砜催化的手性高烯丙基 N-甲苯磺酰基氨基甲酸酯的非对映选择性烯丙基 C-H 胺化反应。具有多个立体中心的密集氧化 α-烯烃底物以优异的产率进行烯丙 C-H 胺化，并且非对映选择性由带有 N-甲苯磺酰基氨基甲酸酯的立体中心控制。还展示了获得立体化学定义的抗恶唑烷酮的简化路线，可以进一步细化为医学和生物学相关的 1,2-氨基醇。有证据表明，该反应通过 Pd/亚砜介导的烯丙基 C-H 裂解进行，形成 π-烯丙基 Pd 中间体，然后是 Pd(II) 反离子辅助的氮亲核试剂去质子化以实现功能化。

  DOI：

  10.1021/ja071905g
• 作为产物：
  描述：

  (+)-Ipc2B(烯丙基)硼烷 、 (S)-2-(叔丁基-二甲基-锡氧基)-丙醛 以 乙醚 为溶剂， 生成 (2S,3R)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-5-en-3-ol 、 (2S,3S)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过非对映选择性烯丙基 C-H 胺化合成 1,2-氨基醇

  摘要：

  报道了一种新型 Pd/亚砜催化的手性高烯丙基 N-甲苯磺酰基氨基甲酸酯的非对映选择性烯丙基 C-H 胺化反应。具有多个立体中心的密集氧化 α-烯烃底物以优异的产率进行烯丙 C-H 胺化，并且非对映选择性由带有 N-甲苯磺酰基氨基甲酸酯的立体中心控制。还展示了获得立体化学定义的抗恶唑烷酮的简化路线，可以进一步细化为医学和生物学相关的 1,2-氨基醇。有证据表明，该反应通过 Pd/亚砜介导的烯丙基 C-H 裂解进行，形成 π-烯丙基 Pd 中间体，然后是 Pd(II) 反离子辅助的氮亲核试剂去质子化以实现功能化。

  DOI：

  10.1021/ja071905g

文献信息

• Total Synthesis of Umuravumbolide and Hyptolide Through Silicon-Tethered Ring-Closing Metathesis
  作者：Partha Sarathi Chowdhury、Pradeep Kumar

  DOI：10.1002/ejoc.201300302

  日期：2013.7

  The total synthesis of umuravumbolide and hyptolide has been achieved in a efficient manner by using temporary silicon-tethered ring-closing metathesis and cross-coupling reactions as key steps. The stereogenic centres were generated by means of proline-catalysed α-aminoxylation of aldehydes and Brown's asymmetric allylation method.

  通过使用暂时的硅系链闭环复分解和交叉偶联反应作为关键步骤，已经以有效的方式实现了 umuravumbolide 和 hyptolide 的全合成。立体中心是通过脯氨酸催化的醛的α-氨氧基化和布朗的不对称烯丙基化方法产生的。
• The First Total Synthesis of Pectinolide F
  作者：Gowravaram Sabitha、Chevula Gurumurthy、Jhillu Yadav

  DOI：10.1055/s-0033-1341231

  日期：——

  triple bond. The first total synthesis of the natural saturated α-pyrone pectinolide F has been accomplished from inexpensive, commercially available (S)-ethyl lactate and but-3-yn-1-ol. The salient features of the synthesis are 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxyl (TEMPO)–[bis(acetoxy)iodo]benzene oxidation, Sharpless asymmetric dihydroxylation, Grignard reaction, and partial hydrogenation of the triple

  摘要 天然的饱和α-吡喃果糖脂内酯F的第一全合成是由廉价的，可商购的（S）-乳酸乙酯和but-3-yn-1-ol完成的。合成的主要特征是2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）– [双（乙酰氧基）碘]苯氧化，Sharpless不对称二羟基化，格氏反应和三键的部分氢化。 天然的饱和α-吡喃果糖脂内酯F的第一全合成是由廉价的，可商购的（S）-乳酸乙酯和but-3-yn-1-ol完成的。合成的主要特征是2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）– [双（乙酰氧基）碘]苯氧化，Sharpless不对称二羟基化，格氏反应和三键的部分氢化。
• Stereoselective synthesis of hyptolide and 6-epi-hyptolide
  作者：Jorge García-Fortanet、Juan Murga、Miguel Carda、J.A. Marco

  DOI：10.1016/j.tet.2004.10.010

  日期：2004.12

  The first stereoselective syntheses of the naturally occurring, α,β-unsaturated lactone hyptolide 1 and of its nonnatural epimer at C-6 are described. Ethyl l-lactate was the chiral starting material. Key steps of these syntheses were a Brown's asymmetric allylation, a Carreira's asymmetric ethynylation and a ring closing metathesis.

  描述了天然存在的α，β-不饱和内酯hyptolide 1及其在C-6处的非天然差向异构体的第一立体选择性合成。L-乳酸乙酯是手性起始原料。这些合成的关键步骤是布朗的不对称烯丙基化，卡雷拉的不对称乙炔化和闭环复分解。
• Stereoselective synthesis of (+)-hyptolide
  作者：J MURGA、J GARCIAFORTANET、M CARDA、J MARCO

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00125-4

  日期：2003.2.24

  The first total synthesis of the naturally occurring lactone (+)-hyptolide is described. Ethyl L-lactate was the chiral starting material. Key steps of this 15-step synthesis were a Brown's asymmetric allylation, a Carreira's asymmetric ethynylation and a ring closing metathesis. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Diastereoselective Synthesis of trans-1,2-Dialkylcyclopropanols by the Kulinkovich Hydroxycyclopropanation of Homoallylic Alcohols This work was supported by the National Institutes of Health (GM35956) and National Science Foundation (CHE98-13975).
  作者：Long Guo Quan、Se-Ho Kim、Jae Chol Lee、Jin Kun Cha

  DOI：10.1002/1521-3773(20020617)41:12<2160::aid-anie2160>3.0.co;2-y

  日期：2002.6.17