4(RS)-t-butyldimethylsilyloxy-3(RS)-[3(S)-(t-butyldimethylsilyloxy)-1-trans-octenyl]-2(SR)-allyl-cyclopentanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4(RS)-t-butyldimethylsilyloxy-3(RS)-[3(S)-(t-butyldimethylsilyloxy)-1-trans-octenyl]-2(SR)-allyl-cyclopentanone
• 英文别名: 4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(E,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoct-1-enyl]-2-prop-2-enylcyclopentan-1-one
• 化学式: C₂₈H₅₄O₃Si₂
• 分子量: 494.906
• InChiKey: WTYNJHCLEIRPLT-SYCPSFEPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.69
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4(RS)-t-butyldimethylsilyloxy-3(RS)-[3(S)-(t-butyldimethylsilyloxy)-1-trans-octenyl]-2(SR)-allyl-cyclopentanone 在 pyridine hydrofluoride 、 C₃₇H₄₀Cl₂N₂ORuS₂ 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 22.0 ℃ 、53.33 kPa 条件下， 反应 24.25h， 生成 地诺前列酮
  参考文献：
  名称：

  原位亚甲基封端：高效立体保持催化烯烃复分解的一般策略。生物活性化合物合成的概念、方法学意义和应用

  摘要：

  原位亚甲基封端作为一种实用且广泛适用的策略被引入，可以显着扩大催化剂控制的立体选择性烯烃复分解的范围。通过将市售的 Z-丁烯与这些实验室开发的坚固且易于获得的基于 Ru 的二硫醇催化剂结合，可以进行多种转化以处理末端烯烃，而无需先验合成立体化学定义的双取代烯烃。因此，与使用其他基于 Ru、Mo 或 W 的配合物相比，反应以显着更高的效率和 Z 选择性进行。与含有羧酸、醛、烯丙醇、芳基烯烃、α取代基的烯烃交叉复分解，或氨基酸残基以 47-88% 的产率和 90:10 至 >98:2 的 Z:E 选择性生成所需产物。使用 70:30 Z-:E-丁烯混合物（原油裂解的副产品），转化同样有效且具有立体选择性。原位亚甲基封端策略与相同的儿茶酚硫醇配合物（无需催化剂修饰）一起进行闭环复分解反应，以 40-70% 的产率和 96:4-98 的产率生成 14 至 21 元环大环烯烃:2 Z:E 选择性；与

  DOI：

  10.1021/jacs.7b06552
• 作为产物：
  描述：

  Phenylacetyl-triphenylsilan 、 (RS)-3-allyl-4-oxo-2-cyclopenten-1-yl (t-butyldimethylsilyl) ether 在 苯硫酚铜(I) 作用下， 生成 4(RS)-t-butyldimethylsilyloxy-3(RS)-[3(S)-(t-butyldimethylsilyloxy)-1-trans-octenyl]-2(SR)-allyl-cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  SYNTHESIS OF NEW SULFUR-CONTAINING PROSTAGLANDIN I<SUB>1</SUB>

  摘要：

  本文描述了一种合成4-thia-PGI1的方法，该方法涉及将烷基硫酰氯与烯丙基环戊醇反应，并进行自发的分子内环化。

  DOI：

  10.1248/cpb.30.1102

文献信息

• In Situ Methylene Capping: A General Strategy for Efficient Stereoretentive Catalytic Olefin Metathesis. The Concept, Methodological Implications, and Applications to Synthesis of Biologically Active Compounds
  作者：Chaofan Xu、Xiao Shen、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.7b06552

  日期：2017.8.9

  catalyst-controlled stereoselective olefin metathesis considerably. By incorporation of commercially available Z-butene together with robust and readily accessible Ru-based dithiolate catalysts developed in these laboratories, a large variety of transformations can be made to proceed with terminal alkenes, without the need for a priori synthesis of a stereochemically defined disubstituted olefin. Reactions thus proceed

  原位亚甲基封端作为一种实用且广泛适用的策略被引入，可以显着扩大催化剂控制的立体选择性烯烃复分解的范围。通过将市售的 Z-丁烯与这些实验室开发的坚固且易于获得的基于 Ru 的二硫醇催化剂结合，可以进行多种转化以处理末端烯烃，而无需先验合成立体化学定义的双取代烯烃。因此，与使用其他基于 Ru、Mo 或 W 的配合物相比，反应以显着更高的效率和 Z 选择性进行。与含有羧酸、醛、烯丙醇、芳基烯烃、α取代基的烯烃交叉复分解，或氨基酸残基以 47-88% 的产率和 90:10 至 >98:2 的 Z:E 选择性生成所需产物。使用 70:30 Z-:E-丁烯混合物（原油裂解的副产品），转化同样有效且具有立体选择性。原位亚甲基封端策略与相同的儿茶酚硫醇配合物（无需催化剂修饰）一起进行闭环复分解反应，以 40-70% 的产率和 96:4-98 的产率生成 14 至 21 元环大环烯烃:2 Z:E 选择性；与
• SYNTHESIS OF NEW SULFUR-CONTAINING PROSTAGLANDIN I&lt;SUB&gt;1&lt;/SUB&gt;
  作者：Kiyoshi Bannai、Takeshi Toru、Atsuo Hazato、Takeo Oba、Toshio Tanaka、Noriaki Okamura、Kenzo Watanabe、Seizi Kurozumi

  DOI：10.1248/cpb.30.1102

  日期：1982.3.25

  A synthesis of 4-thia-PGI1 involving addition of alkylsulfenyl chloride to allylcyclopentanol and spontaneous intramolecular cyclization is described.

  本文描述了一种合成4-thia-PGI1的方法，该方法涉及将烷基硫酰氯与烯丙基环戊醇反应，并进行自发的分子内环化。