copper (I) tert-butoxide | 35342-67-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: copper (I) tert-butoxide
• 英文别名: CuOtBu；copper tert-butoxide；copper(1+);2-methylpropan-2-olate
• CAS: 35342-67-7
• 化学式: C₄H₉CuO
• 分子量: 136.661
• InChiKey: WILFNLHOTDCRAO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  slightly sol THF, benzene, cyclohexane, and hexane.

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.14
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  copper (I) tert-butoxide 在 苯酚 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 生成 cuprous phenoxide
  参考文献：
  名称：

  Copper(II)-induced oxidations of aromatic substrates: catalytic conversion of catechols to o-benzoquinones. Copper phenoxides as intermediates in the oxidation of phenol, and a single-step conversion of phenol, ammonia, and oxygen into muconic acid mononitrile

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00409a030
• 作为产物：
  描述：

  copper(l) iodide 、 potassium tert-butylate 以60 %的产率得到copper (I) tert-butoxide
  参考文献：
  名称：

  不对称乙硼烷 (4) 作为 PBP Boryl Pincer 配合物的前体：合成和具有不寻常结构特征的 Cu(I) 和 Pt(II) PBP 配合物

  摘要：

  一种不对称的二氨基二甲氧基乙硼烷(4)，(1,2-(( i Pr) 2 PCH 2 N) 2 (C 6 H 6 ))B-B((OCMe 2 ) 2 )，在二氨基硼基部分是通过作为硼亲核试剂的铜 (I) 硼基络合物与相应的硼烷 (1,2-(( i Pr) 2 PCH 2 N) 2 (C 6 H 6 ))B-反应直接获得的H，作为硼亲电体。该乙硼烷 (4) 与叔丁醇铜 (I) 通过 σ 键复分解和 [Pt(P( i Pr)3 ) 2 ] 通过氧化加成。第一个反应产生一种新的双-μ-硼基二铜(I)配合物，具有前所未有的不对称结构，而后一个反应最初产生一种顺式-双-硼基铂(II)配合物，然后转化为前所未有的反式-双硼基络合物作为热力学产物。所有配合物已通过溶液中的 NMR 光谱和固态单晶 X 射线衍射进行了全面表征，并辅以热力学数据的计算和 DFT 理论水平的松弛力常数。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.2c00457
• 作为试剂：
  描述：

  对氰基苯乙酮 、 (E)-2,2'-(3-methylhept-2-ene-1,1-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 在 2,6-bis(3,5-dimethylphenyl)-N,N-dimethyl-8,9,10,11,12,13,14,15-octahydrodinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-amine 、 copper (I) tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 4-(2-hydroxy-3-methyl-3-((E)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)heptan-2-yl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  铜催化的γ，γ-二取代的烯丙基二硼化合物与酮的非对映和对映选择性反应。

  摘要：

  公开了一种催化非对映和对映选择性的方法，用于制备含有邻位季碳立体异构中心和通用链烯基硼酸酯的复杂叔均烯丙基醇。5摩尔％的带有大体积单齿亚磷酰胺配体的易于获得的铜催化剂可促进转化，这对于获得高dr和er都是必不可少的。反应与各种各样的酮和1,1-二硼酸烯丙基酯试剂进行，从而可以高效制备各种分子支架。

  DOI：

  10.1002/anie.202000675

文献信息

• A new route for the efficient metalation of unfunctionalized aromatics
  作者：Andrew J. Peel、Noriyuki Tezuka、James M. D'Rozario、Masanobu Uchiyama、Andrew E. H. Wheatley

  DOI：10.1039/c8sc04325f

  日期：——

  Instead they exhibit a spectrum which is consistent with that recently proposed for an isomer of dimeric Gilman cuprate. Moreover, while pre-isolated Gilman cuprate is inert to benzene solvent, this new isomer smoothly affects aromatic deprotonation to give mainly Ph(TMP)3Cu2Li23, which is formally a heterodimer of Gilman cuprate TMPCu(μ-TMP)Li 2 and PhCu(μ-TMP)Li 4. Attempts to synthesise 3 through

  报道了通过在Et 2 O存在下使两个当量的TMPLi与CuCl反应形成的新型双金属物质的合成和分离。X射线晶体学分析显示无Et 2 O的四核聚集体（TMPCu）2（TMPLi）2 1，这正式是由TMPLi和TMPCu二聚体的级联产生的。NMR光谱证实，在溶解于烃介质中后，晶体不能形成常规的吉尔曼铜酸盐二聚体。相反，它们显示的光谱与最近提出的异构体光谱一致二聚体吉尔曼铜酸盐。此外，尽管预分离的吉尔曼铜酸盐对苯溶剂是惰性的，但这种新的异构体会平稳地影响芳族去质子化作用，主要产生Ph（TMP）3 Cu 2 Li 2 3，它正式是吉尔曼铜酸盐TMPCu（μ-TMP）Li的异二聚体2和PhCu（μ-TMP）Li 4。尝试通过预先隔离的2和4的明确组合来合成3。此外，当4时，可以制备Ph（TMP）3 Cu 3 Li 5和Ph（TMP）3 CuLi 3 7分别以1：2的比例与TMPCu或TMPLi混合。
• Mechanism of the Ullmann Biaryl Ether Synthesis Catalyzed by Complexes of Anionic Ligands: Evidence for the Reaction of Iodoarenes with Ligated Anionic Cu^I Intermediates
  作者：Ramesh Giri、Andrew Brusoe、Konstantin Troshin、Justin Y. Wang、Marc Font、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.7b11853

  日期：2018.1.17

  characterized by a combination of 19F NMR, 1H NMR, and UV-vis spectroscopy, as well as ESI-MS. The heteroleptic complexes generated in situ react with iodoarenes to form biaryl ethers in high yields without evidence for an aryl radical intermediate. Measurements of 13C/12C isotope effects showed that oxidative addition of the iodoarene occurs irreversibly. This information, in combination with the kinetic

  据报道，一系列实验研究以及 DFT 计算提供了在由 Cu(I) 和双齿阴离子配体生成的催化剂存在下苯酚与芳基卤化物的 Ullmann 偶联机制的详细视图。这些研究包括包含通过 8-羟基喹啉、2-吡啶甲基叔丁基酮和 2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酮去质子化形成的阴离子配体的催化剂。实验和 DFT 计算表明，三配位杂配物种 [Cu(LX)OAr]- 是含有 8-羟基喹啉或 2-吡啶甲基叔丁基酮的催化体系中最稳定的配合物，并且在该体系中可逆生成含有 2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酮。这些杂配配合物通过 19F NMR、1H NMR、和紫外可见光谱，以及 ESI-MS。原位生成的杂配配合物与碘芳烃反应以高产率形成联芳醚，而没有芳基中间体的证据。对 13C/12C 同位素效应的测量表明，碘芳烃的氧化加成是不可逆的。该信息与动力学数据相结合，表明 [Cu(LX)OAr]- 复合物发生氧
• Copper(I) Phenoxide Complexes in the Etherification of Aryl Halides
  作者：Jesse W. Tye、Zhiqiang Weng、Ramesh Giri、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.200902245

  日期：2010.3.15

  No copping out! Copper(I) phenoxide complexes containing chelating ligands (see picture), proposed intermediates in copper‐catalyzed etherification of aryl halides, have been synthesized and fully characterized. The kinetic and chemical competence of the isolated complexes are demonstrated for the synthesis of aryl phenyl ethers, and experiments provide evidence against mechanistic pathways involving

  无处遁形！含有螯合配体的苯酚铜（I）络合物（见图）是铜催化芳基卤化物醚化的中间体，已被合成并充分表征。分离的复合物的动力学和化学能力在芳基苯基醚的合成中得到了证明，实验提供了反对涉及形成自由基或笼状自由基的机制途径的证据。
• Copper-Catalyzed Regioselective Monodefluoroborylation of Polyfluoroalkenes en Route to Diverse Fluoroalkenes
  作者：Hironobu Sakaguchi、Yuta Uetake、Masato Ohashi、Takashi Niwa、Sensuke Ogoshi、Takamitsu Hosoya

  DOI：10.1021/jacs.7b08343

  日期：2017.9.13

  salts has rendered the products easily isolable, which greatly improved the synthetic practicality of the monodefluoroborylation reaction. Stoichiometric experiments indicate that the fate of the regioselectivity depends on the mode of β-fluorine elimination, which depends on the substrate. Further transformation of the boryl group has allowed facile preparation of fluoroalkene derivatives as exemplified

  多氟烯烃的单脱氟硼化已经在区域条件下通过铜催化以区域选择性的方式实现了。该方法已显示出极其广泛的底物，包括（二氟乙烯基）芳烃，四氟乙烯（TFE），（三氟乙烯基）芳烃和三氟甲基化的单氟烯烃。硼源的选择对于有效转化（二氟乙烯基）芳烃很重要。（BPIN）2是适合于与缺电子的芳基和（BNEP）衬底2对于那些具有富电子芳基的化合物。将（氟烯基）硼酸酯衍生化为相应的三氟硼酸钾盐使得产物易于分离，这极大地提高了单脱氟硼化反应的合成实用性。化学计量学实验表明区域选择性的命运取决于β-氟消除的模式，其取决于底物。硼烷基的进一步转化允许容易地制备氟代烯烃衍生物，如合成阿托伐他汀的氟代烯烃模拟物所举例说明的那样，其有效抑制了HMG-CoA还原酶的酶活性。
• Coordination chemistry of phosphanyl amino acids: solid state and solution structures of neutral and cationic rhodium complexes
  作者：Christian Meyer、Markus Scherer、Hartmut Schönberg、Heinz Rüegger、Sandra Loss、Volker Gramlich、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1039/b512653c

  日期：——

  and [RhCl(cod)(ZSerArs)] 11 which were characterized by X-ray diffraction studies. A common structural feature is an intramolecular (N)H⋯Cl(Rh)-hydrogen bridge which according to NMR investigations remains intact in solution. The abstraction of chloride from the coordination sphere of Rh(I) in 8 or 10 has a profound structural impact. While in 8 and 10, the ligands bind in a monodentate fashion, via

  磷化铜或砷化物络合物[Cu（EPh 2）（neo）]（E = P，As，neo = 2,9-二甲基-1,10-菲咯啉；简称：neocuprine）与受N保护的溴化物选择性反应丝氨酸衍生物，2-（小号） - （烷氧基羰基）-3- bromomethylpropionates 1A-1C（ROCO SerBr，一个：R =的PhCH 2，b：TBU，Ç：ME），以得到相应的phosphanylated或arsanylated氨基酸，ROCO SerPhos（3A-C：PHOS = PPH 2）和Ž SerArs 7（ARS = ASPH 2，Z =的PhCH 2 OCO）。这二肽 同样准备了Z AlaSerPhos 3d。这膦类 3a–d和rs 7与[Rh 2（µ-Cl）2（cod）2 ]干净反应，得到铑（I）络合物[RhCl（cod）（Z SerPhos）] 8，[RhCl（cod）（Boc