hexamethyleneiminotrimethylsilane | 27001-69-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环庚烷
• 英文名称: hexamethyleneiminotrimethylsilane
• 英文别名: Trimethylsilyl-hexamethylenimin；1-trimethylsilanyl-azepane；1H-Azepine, hexahydro-1-(trimethylsilyl)-；azepan-1-yl(trimethyl)silane
• CAS: 27001-69-0
• 化学式: C₉H₂₁NSi
• 分子量: 171.358
• InChiKey: GXLZMBVLJWXRIB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  74-76 °C(Press: 21 Torr)
• 密度：
  0.8547 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hexamethyleneiminotrimethylsilane 在 sulfur tetrafluoride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 bis(hexamethyleneimino)sulfur difluoride
  参考文献：
  名称：

  三氟化氨基硫：相对热稳定性[1]

  摘要：

  氟化试剂DAST（二乙基氨基三氟化硫，1b）在加热时可能会剧烈分解，如果处理不当，会造成危险。该研究表明分解过程分为两个步骤。首先，发生非能量歧化，得到四氟化硫和双（二乙氨基）二氟化硫（3b）。如此形成的不稳定的二氟化物随后经历剧烈的放热分解（爆炸）。DAST及其几个类似物的相对稳定性通过差示热分析确定。在所检测的氨基三氟化硫中，吗啉三氟化硫（1g，吗啉-DAST）是最稳定的，它代替了较不稳定的DAST使用 建议用于醇的氟化。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)83974-3
• 作为产物：
  描述：

  环己亚胺 、 三甲基氯硅烷 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 hexamethyleneiminotrimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  使用芳烃和氨基硅烷的三组分偶联用于芳香骨架的邻位选择性双官能化

  摘要：

  发现在苯甲酸存在下，芳烃与氨基硅烷和羰基化合物偶合，以提供2-氨基苯甲酚。磺酰亚胺还可以应用于反应中，使氨基和氨基甲基部分可以并入芳香族骨架的连续位置。在不存在苯甲酸的情况下，仅获得少量的三组分偶联产物，这证实了其在本反应中的重要作用。

  DOI：

  10.1021/jo800761b

文献信息

• Three-Component Coupling of Arynes, Aminosilanes, and Aldehydes
  作者：Hiroto Yoshida、Takami Morishita、Hiroyuki Fukushima、Joji Ohshita、Atsutaka Kunai

  DOI：10.1021/ol071347a

  日期：2007.8.1

  A three-component coupling of arynes, aminosilanes, and aldehydes enables diverse amino and hydroxymethyl groups to be incorporated directly into 1,2-positions of aromatic rings.

  芳烃，氨基硅烷和醛的三组分偶联使得各种氨基和羟甲基可以直接引入芳香环的1,2-位。
• Lewis acid mediated, mild C–H aminoalkylation of azoles <i>via</i> three component coupling
  作者：Marion H. Emmert、Cyndi Qixin He、Akshay A. Shah、Stephanie Felten

  DOI：10.1039/d0sc06868c

  日期：——

  several diversified products at the same time. Overall, the presented work enables a metal-free approach to azole C–H functionalization via Lewis acid mediated azole C–H deprotonation, demonstrating the potential of a readily available, Si-based Lewis acid to mediate new C–C bond formations.

  该手稿报告了通过三组分偶联方法开发的一种温和的，高度官能团耐受的，无金属的唑类C–H氨基烷基化方法。这种方法可以使各种唑底物的C–H功能化，例如恶唑，苯并恶唑，噻唑，苯并噻唑，咪唑和苯并咪唑。DFT计算确定了反应机理中的关键去质子平衡。使用DFT作为预测工具，可以通过原位保护/活化基团策略使最初未反应的底物（咪唑/苯并咪唑）的C–H氨基烷基化。DFT支持的机制途径提出了唑底物和路易斯酸/碱对TBSOTf / EtN i Pr 2之间的关键相互作用通过去质子化作用导致吡咯活化，然后在卡宾中间体和亚胺基亲电子试剂之间形成C–C键。展示了两种不同的方法来探索胺底物的范围：（i）DFT指导的胺成分预测分析，该分析将反应性与计算的过渡态结构中亚胺中间体的变形相关；（ii）并行的药物化学工作流程，可以同时合成和分离多种产品。总的来说，本文提出的工作使通过路易斯酸介导的唑CH脱质子化的无金属方法实现了唑
• Preparation, Characterization, and Reactivity of Aliphatic Amino Iodane(III) Reagents
  作者：Yue Zhang、Jing Lu、Tianlei Lan、Shaoling Cheng、Wei Liu、Chao Chen

  DOI：10.1002/ejoc.202001373

  日期：2021.1.22

  The preparation and X‐ray structural characterization of aliphatic amino iodane (III) reagents has been realized. These new reagents could be used for the Cu‐catalyzed directed electrophilic amination of aryl amines.

  脂肪族氨基碘（III）试剂的制备和X射线结构表征已实现。这些新试剂可用于铜催化的芳基胺的定向亲电子胺化反应。
• Solution synthesis of fully protected thymidine dimers using various phosphoramidites
  作者：Michael W. Schwarz、Wolfgang Pfleiderer

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81613-0

  日期：1984.1
• MESSINA, PATRICIA A.;MANGE, KEVIN C.;MIDDLETON, W. J., J. FLUOR. CHEM., 42,(1989) N 1, C. 137-143
  作者：MESSINA, PATRICIA A.、MANGE, KEVIN C.、MIDDLETON, W. J.

  DOI：——

  日期：——