4-bromo-2-methyl-2-[(trimethylsilyl)oxy]butane | 67883-17-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-bromo-2-methyl-2-[(trimethylsilyl)oxy]butane
• 英文别名: 4-bromo-2-methyl-2-trimethylsiloxybutane；1-bromo-3-methyl-3-trimethyl-silyloxybutane；[(4-Bromo-2-methyl-2-butyl)oxy]trimethylsilane；(4-bromo-2-methylbutan-2-yl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 67883-17-4
• 化学式: C₈H₁₉BrOSi
• 分子量: 239.228
• InChiKey: YPNUFPIPDVBHIY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-2-methyl-2-[(trimethylsilyl)oxy]butane 在 lithium aluminium tetrahydride 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 dilithium tetrachlorocuprate 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醚 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.25h， 生成 骨化醇杂质DCP
  参考文献：
  名称：

  1alpha，25-dihydroxy-vitamin D3及其20-epi类似物的新型半抗原衍生物的合成。

  摘要：

  合成了1alpha，25-dihydroxyvitamin D（3）的Hapten衍生物及其20个受体，并将其缀合到载体蛋白上以产生多克隆抗体。半抗原通过在C-16处的间隔基连接，从而暴露分子的A环和侧链，以最大化抗体特异性。间隔基是通过16烯中间体的立体选择性硼氢化引入的，这是关键步骤。在免疫测定中，针对天然激素的抗体相对于具有A环或侧链修饰的衍生物对该化合物具有选择性。然而，针对20个末端的抗体不能识别侧链中的修饰。

  DOI：

  10.1021/jo026061s
• 作为产物：
  描述：

  甲基碘化镁 、 三甲基氯硅烷 、 3-溴丙酸甲酯 生成 4-bromo-2-methyl-2-[(trimethylsilyl)oxy]butane
  参考文献：
  名称：

  Bogoslovskii,N.A. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1978, vol. 48, p. 818 - 822

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Parallel Synthesis of a Vitamin D₃ Library in the Solid-Phase
  作者：Ichiro Hijikuro、Takayuki Doi、Takashi Takahashi

  DOI：10.1021/ja003976k

  日期：2001.4.1

  introduction of the side chain and cleavage from resin with a Cu(I)-catalyzed Grignard reagent. Parallel synthesis of the vitamin D(3) analogues was accomplished by a split and pool methodology utilizing radio frequency encoded combinatorial chemistry, and a manual parallel synthesizer for side chain diversification and deprotection. Additionally, we demonstrated the synthesis of various A-rings in a similar

  描述了在固体支持物上高效合成维生素 D(3) 系统。开发了两种用于固相合成维生素 D(3) 的合成策略。一种用于 11-羟基类似物，另一种用于大多数其他合成类似物。在后一种策略中，磺酸盐连接的 CD 环 58 最初固定在 PS-DES 树脂上，得到固体负载的 CD 环 63（方案 10）。类似地，通过将​​ CD 环 10 连接到氯磺酸树脂 64 上来制备固体负载的 CD 环 63。维生素 D(3) 系统是通过 A 环氧化膦的 Horner-Wadsworth-Emmons 反应合成的固体支持的 CD 环，然后同时引入侧链并用 Cu(I) 催化的格氏试剂从树脂上裂解。维生素 D(3) 类似物的并行合成是通过使用射频编码组合化学的拆分和池方法以及用于侧链多样化和脱保护的手动并行合成器来完成的。此外，我们展示了在类似的协议中合成各种 A 环，以有效地制备积木。
• 制备胆固醇、其衍生物及类似物的方法
  申请人：湖南科瑞生物制药股份有限公司

  公开号：CN112608361B

  公开（公告）日：2022-03-18

  本发明涉及药物化学领域，并且具体地涉及制备胆固醇、其衍生物及类似物的方法，胆固醇衍生物包括但不限于7‑脱氢胆固醇、25‑羟基胆固醇、25‑羟基‑7‑脱氢胆固醇，麦角甾醇。在本发明中，可以以植物甾醇为原料，通过微生物转化制备式I的化合物，然后再进行胆固醇、其衍生物及类似物的制备。
• Vitamin D analogues
  申请人：Leo Pharmaceutical Products Ltd. A/S (Løvens kemiske Fabrik Produktionsaktiesel skab)

  公开号：US06399797B1

  公开（公告）日：2002-06-04

  The present invention relates to compounds of formula (I), in which formula X is hydrogen or hydroxy or protected hydroxy; R1 an R2 stand for hydrogen, methyl or ethyl, or, when taken together with the carbon atom bearing the group X, R1 and R2 can form a C3-C5 carbocyclic ring; Q is a C3-C6 hydrocarbylene, hydrocarbylene indicating the diradical obtained after removal of 2 hydrogen atoms for a straight or banched, saturated or unsaturated hydrocarbon, in which one of any CH2 groups may optionally be replaced by an oxygen atom or a carbonyl group, such that the carbon atom (C-22) directly bonded to C-20 is an sp2 or sp3 hybridized carbon atom, i.e. bonded to 2 or 3 other atoms; and in which another of the CH2 groups may be replaced by phenylene, and where Q may optionally be substituted with one or more hydroxy or C1-C4-alkoxy groups. These compounds have been discovered to possess exceptionally high immunosuppressive activites together with high tumour cell proliferation inhibiting activities.

  本发明涉及式(I)的化合物，其中式中X为氢或羟基或保护羟基；R1和R2代表氢、甲基或乙基，或者与带有基团X的碳原子结合在一起时，R1和R2可以形成一个C3-C5碳环；Q为C3-C6烃基烯，烃基烯表示去除2个氢原子后得到的二元基，可以是直链或支链、饱和或不饱和的碳氢化合物，其中任何一个CH2基团可以选择性地被氧原子或羰基取代，使得直接与C-20键合的碳原子（C-22）是sp2或sp3杂化的碳原子，即与其他2个或3个原子键合；另一个CH2基团可以被苯基取代，Q也可以选择性地被一个或多个羟基或C1-C4-烷氧基团取代。已经发现这些化合物具有异常高的免疫抑制活性以及高的抑制肿瘤细胞增殖活性。
• Continuous-flow synthesis of activated vitamin D3 and its analogues
  作者：Shinichiro Fuse、Yuto Mifune、Nobutake Tanabe、Takashi Takahashi

  DOI：10.1039/c2ob25511a

  日期：——

  An efficient, two-stage, continuous-flow synthesis of 1α,25-(OH)2-vitamin D3 (activated vitamin D3) and its analogues was achieved. The developed method afforded the desired products in satisfactory yields using a high-intensity and economical light source, i.e., a high-pressure mercury lamp. In addition, our method required neither intermediate purification nor high-dilution conditions.

  实现了一种高效的两-stage连续流合成1α,25-(OH)2-维生素D3（活性维生素D3）及其类似物的方法。该方法使用高强度且经济的光源，即高压汞灯，获得了理想产品，且产率令人满意。此外，我们的方法不需要中间体的纯化或高稀释条件。
• [EN] IMPROVED, COST EFFECTIVE PROCESS FOR SYNTHESIS OF VITAMIN D3 AND ITS ANALOGUE CALCIFEDIOL FROM ERGOSTEROL<br/>[FR] PROCÉDÉ ÉCONOMIQUE, AMÉLIORÉ, DE SYNTHÈSE DE VITAMINE D3 ET SON ANALOGUE CALCIFÉDIOL À PARTIR D'ERGOSTÉROL
  申请人：FERMENTA BIOTECH LTD

  公开号：WO2021005619A1

  公开（公告）日：2021-01-14

  Disclosed herein is an improved and efficient process for synthesis of vitamin D3 and its analogue Calcifediol from Ergosterol. Particularly, the present invention discloses the synthesis of key intermediate 3β-tert-Butyldimethylsilyloxy-22-hydroxy-23,24-bisnorchola-5,7-diene (5), and novel intermediate β-tert-Butyldimethylsilyloxy-22-iodo-23,24-bisnorchola-5,7-diene (9) by a simple and cost effective process. The industrially viable processes for preparation of said intermediate(s) results in providing provitamins with various side chains and the desired products in high yield.

  本文披露了一种改进和高效的合成维生素D3及其类似物卡西酯醇（Calcifediol）的过程，该过程是从麦角固醇（Ergosterol）中进行的。特别地，本发明披露了关键中间体3β-叔丁基二甲基硅氧基-22-羟基-23,24-双去甲胆甾-5,7-二烯（5）的合成，以及新型中间体β-叔丁基二甲基硅氧基-22-碘代-23,24-双去甲胆甾-5,7-二烯（9）的合成，采用简单且具有成本效益的方法。用于制备该中间体的工业可行过程能够提供具有各种侧链的前维生素和高产率的所需产品。