3-(Dimethylamino)cyclobut-2-en-1-one | 171085-81-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯基酰胺
• 英文名称: 3-(Dimethylamino)cyclobut-2-en-1-one
• 英文别名: 3-(dimethylamino)cyclobut-2-en-1-one
• CAS: 171085-81-7
• 化学式: C₆H₉NO
• 分子量: 111.144
• InChiKey: UWWHUJTZMKMRMH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  174.9±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(Dimethylamino)cyclobut-2-en-1-one 生成 N-甲基甲亚胺
  参考文献：
  名称：

  乙炔烯衍生物中的Retro-Ene反应。

  摘要：

  在闪蒸真空热解（FVT）的条件下，烯丙酸酯和酰胺4经历逆烯反应，生成乙烯酮（6）和醛或亚胺（5）。通过环丁烯酮7的FVT通过环戊烷或氨基乙烯基乙烯酮3的开环和乙烯酮3至烯丙基1的1,3-重排而获得相同的产物。所有中间体和产物均通过基质分离红外光谱进行表征，在这种情况下对于4c，反应也通过在线质谱监测。消除亚胺的4c逆向烯反应的温度低于消除甲醛的4a的逆向反应温度，与在G2（MP2）上计算出的较低的活化势垒（分别为167和181 kJ mol（-1）一致，SVP）理论水平）。烯丙酰胺11与（未观察到的）乙烯基乙烯酮13经历类似的逆烯反应。

  DOI：

  10.1021/jo972137m
• 作为产物：
  描述：

  亚甲基双甲基丙烯酰胺 生成 3-(Dimethylamino)cyclobut-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  乙炔烯衍生物中的Retro-Ene反应。

  摘要：

  在闪蒸真空热解（FVT）的条件下，烯丙酸酯和酰胺4经历逆烯反应，生成乙烯酮（6）和醛或亚胺（5）。通过环丁烯酮7的FVT通过环戊烷或氨基乙烯基乙烯酮3的开环和乙烯酮3至烯丙基1的1,3-重排而获得相同的产物。所有中间体和产物均通过基质分离红外光谱进行表征，在这种情况下对于4c，反应也通过在线质谱监测。消除亚胺的4c逆向烯反应的温度低于消除甲醛的4a的逆向反应温度，与在G2（MP2）上计算出的较低的活化势垒（分别为167和181 kJ mol（-1）一致，SVP）理论水平）。烯丙酰胺11与（未观察到的）乙烯基乙烯酮13经历类似的逆烯反应。

  DOI：

  10.1021/jo972137m

文献信息

• The Vinylketene-Acylallene Rearrangement: Theory and Experiment
  作者：Hervé Bibas、Ming Wah Wong、Curt Wentrup

  DOI：10.1002/chem.19970030212

  日期：1997.2

  p orbital of the ketene LUMO. The predicted migratory aptitude in the series of substituted vinylketenes, R-C(CH2 )-CHCO, is in the order N(CH3 )2 >SCH3 >SH>Cl>NH2 >OCH3 >OH>F>H>CH3 , and correlates well with the electron-donating ability of the R group.

  烷氧基乙烯基酮4是通过快速真空热解（FVT）或3-烷氧基环丁烯酮3的光解而产生的。通过Ar矩阵FTIR光谱证明了FVT条件下4和烯丙基羧酸酯5的热转化。此外，乙氧基乙烯酮4b经历了乙烯的热消除反应，形成了顺-顺-和-反-乙酰基乙烯酮（8）。在3-二甲基氨基环丁烯酮3c的FVT上观察到类似的氨基乙烯基乙烯酮到亚芳基羧酰胺的转化。还报道了一种在1，2，3-丁二烯丙基氯（5d）中的1 ,, 3-氯迁移的方法。与实验观察结果一致，计算出乙烯酮中的1、3-甲氧基，1、3-氯和1、3-二甲基氨基迁移量（G2（MP2，SVP）水平）具有169、157和129 kJ的中等势垒MOl（-1）分别显着小于相应的1，3-H移位势垒（273 kJ MOl（-1））。根据迁移的供体取代基的孤对电子与乙烯酮LUMO的空位中心碳p轨道之间的供体-受体相互作用，合理化了四中心过渡结构的稳定性。一系列取代乙烯基烯酮RC（C