ethyl (E)-3-dimethylphenylsilyl-2-propenoate | 223245-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ethyl (E)-3-dimethylphenylsilyl-2-propenoate
• 英文别名: (E)-ethyl 3-(dimethyl(phenyl)silyl)acrylate；(E)-ethyl 3-(dimethylphenylsilyl)propenoate；ethyl (E)-3-(dimethyl(phenyl)silyl)acrylate；ethyl (E)-3-(dimethylphenylsilyl)propenoate；ethyl (E)-3-dimethylphenylsilylacrylate；ethyl (E)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]prop-2-enoate
• CAS: 223245-66-7
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂Si
• 分子量: 234.37
• InChiKey: DISCLDMWSNZWMH-ZHACJKMWSA-N

物化性质

• 沸点：
  288.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.26
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-3-dimethylphenylsilyl-2-propenoate 在 氢氧化钾 、 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (E)-3-dimethyl(phenyl)silylpropenoic acid chloride
  参考文献：
  名称：

  Reactions of phenyldimethylsilyllithium with β-N,N-dimethylaminoenones

  摘要：

  苯基二甲基硅烷基锂会与δ-N,N-二甲基氨基烯酮 1 和 7、烯醛 5 以及δ-N,N-二甲基氨基丙烯酸乙酯 9 发生反应，生成相应的带有δ-苯基二甲基硅烷基的δ,δ-不饱和羰基化合物，但最后一种情况只有在工作前用甲基碘对反应混合物进行神秘的短暂处理时才会发生。

  DOI：

  10.1039/b210444j
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-N,N-dimethylamino-3-dimethyl(phenyl)silyl-propanoate 在 lithium diisopropyl amide 、 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 ethyl (E)-3-dimethylphenylsilyl-2-propenoate
  参考文献：
  名称：

  Reactions of phenyldimethylsilyllithium with β-N,N-dimethylaminoenones

  摘要：

  苯基二甲基硅烷基锂会与δ-N,N-二甲基氨基烯酮 1 和 7、烯醛 5 以及δ-N,N-二甲基氨基丙烯酸乙酯 9 发生反应，生成相应的带有δ-苯基二甲基硅烷基的δ,δ-不饱和羰基化合物，但最后一种情况只有在工作前用甲基碘对反应混合物进行神秘的短暂处理时才会发生。

  DOI：

  10.1039/b210444j

文献信息

• Activation of Si-Si Bonds for Copper(I)-Catalyzed Conjugate Silylation
  作者：Laura Iannazzo、Gary A. Molander

  DOI：10.1002/ejoc.201200767

  日期：2012.9

  silylation of α,β-unsaturated compounds. Optimal reaction conditions were first investigated to realize the conjugate addition of a nucleophilic silicon species to poorly electrophilic acceptors such as phenylvinyl sulfone by cleavage of the Si-Si bond of a disilane reagent. The scope of this reaction was extended to various electrophiles bearing different electron-withdrawing groups and afforded the

  通过铜（I）催化的α，β-不饱和化合物的共轭硅烷化制备了几种烷基和乙烯基硅烷。首先研究了最佳反应条件，以通过乙硅烷试剂的 Si-Si 键断裂实现亲核硅物质与弱亲电子受体（如苯基乙烯基砜）的共轭加成。该反应的范围扩展到各种带有不同吸电子基团的亲电子试剂，并提供所需的取代烷基和乙烯基硅烷。在广泛的市售乙硅烷中，还研究了烷基-、芳基-和乙氧基乙硅烷的反应性。
• Copper(II)-Catalyzed Silylation of Activated Alkynes in Water: Diastereodivergent Access to<i>E</i>- or<i>Z</i>-β-Silyl-α,β-Unsaturated Carbonyl and Carboxyl Compounds
  作者：Joseph A. Calderone、Webster L. Santos

  DOI：10.1002/anie.201310695

  日期：2014.4.14

  Copper(II)‐catalyzed silylation of substituted alkynylcarbonyl compounds was investigated. Through the activation of Me2PhSiBpin in water at room temperature and open atmosphere, vinylsilanes conjugated to carbonyl groups are synthesized in high yield. A surprising diastereodivergent access to olefin geometry was discovered using a silyl conjugate addition strategy: aldehydes and ketones were Z selective

  研究了铜（II）催化的取代炔基羰基化合物的硅烷化反应。通过在室温和开放气氛下在水中活化 Me 2 PhSiBpin，可以高产率合成与羰基共轭的乙烯基硅烷。使用甲硅烷基共轭加成策略发现了对烯烃几何形状的惊人非对映发散途径：醛和酮具有 Z 选择性，而酯和酰胺仅转化为E 产物。
• Stereoselective Silylcupration of Conjugated Alkynes in Water at Room Temperature
  作者：Roscoe T. H. Linstadt、Carl A. Peterson、Daniel J. Lippincott、Carina I. Jette、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1002/anie.201311035

  日期：2014.4.14

  Micellar catalysis enables copper‐catalyzed silylcupration of a variety of electron‐deficient alkynes, thereby providing access to isomerically pure E‐ or Z‐β‐silyl‐substituted carbonyl derivatives. These reactions take place in minutes, afford high yields and stereoselectivity, and are especially tolerant of functional groups present in the substrates. The aqueous reaction medium has been successfully

  胶束催化使铜能够催化多种缺电子的炔烃，从而获得异构化的纯E-或Z -β-甲硅烷基取代的羰基衍生物。这些反应在几分钟内发生，提供高产率和立体选择性，并且特别耐受底物中存在的官能团。水性反应介质已经成功地循环了几次，并且该方法的底物/催化剂比为10,000：1。
• Asymmetric Conjugate Addition of Grignard Reagents to 3-Silyl Unsaturated Esters for the Facile Preparation of Enantioenriched β-Silylcarbonyl Compounds and Allylic Silanes
  作者：Kai Zhao、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1002/chem.201403849

  日期：2014.12.8

  deliver synthetically useful chiral β‐silylcarbonyl compounds was developed. The synthetic value of this methodology was further illustrated by the synthesis of enantioenriched β‐hydroxyl esters and the facile access granted to various α‐chiral allylic silanes. A plethora of diastereoselective transformations of β‐silylenolates were also investigated and afforded manifold organosilanes that contained contiguous

  开发了格氏试剂到3-甲硅烷基不饱和酯的高度对映选择性共轭加成物，以提供合成上有用的手性β-甲硅烷基羰基化合物。该方法的合成价值通过富含对映体的β-羟基酯的合成以及各种α-手性烯丙基硅烷的便捷获得而得到进一步说明。还研究了β-硅烷基油酸酯的大量非对映选择性转化，并提供了多种有机硅烷，这些有机硅烷包含具有优异对映选择性的连续立体中心。
• Carbon−Carbon Bond-Forming Enantioselective Synthesis of Chiral Organosilicon Compounds by Rhodium/Chiral Diene-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition Reaction
  作者：Ryo Shintani、Kazuhiro Okamoto、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ol051978+

  日期：2005.10.1

  new synthetic method for chiral organosilicon compounds through a rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to beta-silyl alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds has been developed. By employing (R,R)-Bn-bod* as a ligand, a range of arylboronic acids can be coupled with these substrates in very high enantiomeric excess. The resulting beta-silyl 1,4-adducts can be converted to

  [反应：见正文]已开发出一种新的合成方法，该方法通过铑催化的芳基硼酸向β-甲硅烷基的α，β-不饱和羰基化合物的不对称1,4-加成反应来合成手性有机硅化合物。通过使用（R，R）-Bn-bod *作为配体，可以将非常高的对映体过量范围的芳基硼酸与这些底物偶联。所得的β-甲硅烷基1,4-加合物可以转化为β-羟基羰基化合物或烯丙基硅烷，同时保留其立体化学信息。