bis(prop-1-ynyl)dimethylsilane | 75405-43-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: bis(prop-1-ynyl)dimethylsilane
• 英文别名: dimethylbis(propynyl)silane；dimethyldi-1-propinylsilane；Dimethyldi-1-propinylsilan；dimethyldipropynyl silane；dimethyldipropinylsilane；dimethyldipropynylsilane；dimethyl-bis(prop-1-ynyl)silane
• CAS: 75405-43-5
• 化学式: C₈H₁₂Si
• 分子量: 136.269
• InChiKey: GOCMFBZYTJQLKA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  167.8±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.836±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.82
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(prop-1-ynyl)dimethylsilane 在 Grubbs catalyst first generation 、 乙烯 、 xantphos copper chloride 、 sodium hydride 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (-)-Amphidinolide V 通过催化转化的有效组合不对称全合成

  摘要：

  完成了 (-)-amphidinolide V 的不对称全合成。该合成具有碱催化的炔基硅烷醇解/闭环烯炔复分解序列，可轻松构建 1,3-二烯基序。引入二烯 RCM，然后是环状甲硅烷基醚的缩环烯丙基转座，用于立体选择性安装功能化的 1,5-二烯亚单元。两种高级醛中间体的高效脯氨酸介导的直接交叉羟醛缩合被用于构建关键的 α,β-不饱和环氧醛。这种全合成证明了金属催化转化在复杂分子合成中的威力。

  DOI：

  10.1021/ja401717b
• 作为产物：
  描述：

  1-丙炔溴化镁 、 二氯二甲基硅烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以92.5%的产率得到bis(prop-1-ynyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基双（膦）配合物中的意外多重配位模式

  摘要：

  合成了双（膦）[双{3-甲基-6-（三甲基甲硅烷基）膦-2-基}二甲基硅烷]（1）并探讨了其配位化学。钼和铬，羰基配合物晶体学表征担纲1结合η 6通过一个phosphinine [沫（CO）3（η 6 - 1）]（2Mo的），η 6通过两个phosphinines到两个金属中心[{M（CO）3 } 2（μ-η 6：η 6 - 1）]（3M 2，M =的Cr，Mo）和以η螯合1通过两个膦协调[M（CO）4（κ：η 1：η 1 - 1）]（4M，M =铬，钼）。但是，只有3Mo 2可以分析纯。加热物种3MO 2在[钯（COD）Cl组成的存在2 ]除去一个CO配体和生成的[{沫（CO）2 }（μ-κ：η 1 η 6 -η 6 - 1）{沫（CO）3 }]（5），这是一个双设有螯合η第一结晶示例（phosphinine）1和η 6以及金属中心结合到具有不同结合方式的两个膦上。为了实施螯合双η 1装订模式中，钌络合物的[Ru（CP

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00034

文献信息

• Highly Active Multidentate Catalysts for Efficient Alkyne Metathesis
  申请人：THE REGENTS OF THE UNIVERSITY OF COLORADO, A BODY CORPORATE

  公开号：US20130261295A1

  公开（公告）日：2013-10-03

  The invention relates to highly active and selective catalysts for alkyne metathesis. In one aspect, the invention includes a multidentate organic ligand wherein one substrate-binding site of the metal center is blocked. In another aspect, the invention includes N-quaternized or silane-based multidentate organic ligands, capable of binding to metals. In yet another aspect, the invention includes N-quaternized or silane-based multidentate catalysts. The catalysts of the invention show high robustness, strong resistance to small alkyne polymerization and significantly enhanced catalytic activity compared to their corresponding non-quaternized or non-silane-based multidentate catalyst analogues.

  该发明涉及用于炔烃交换反应的高活性和选择性催化剂。在一个方面，该发明包括一种多齿有机配体，其中金属中心的一个底物结合位点被阻塞。在另一个方面，该发明包括N-季铵化或硅基多齿有机配体，能够与金属结合。在另一个方面，该发明包括N-季铵化或硅基多齿催化剂。该发明的催化剂表现出高稳定性，对小炔烃聚合具有很强的抵抗力，并且与其对应的非季铵化或非硅基多齿催化剂类似物相比，具有显着增强的催化活性。
• Introducing A Podand Motif to Alkyne Metathesis Catalyst Design: A Highly Active Multidentate Molybdenum(VI) Catalyst that Resists Alkyne Polymerization
  作者：Kuthanapillil Jyothish、Wei Zhang

  DOI：10.1002/anie.201007559

  日期：2011.4.4

  Podand prevents polymers: The molybdenum(VI) propylidyne catalyst 1 with a podand triphenolamine ligand shows high activity in the metathesis of a variety of alkyne substrates, including heterocycles that contain donor moieties. With one substrate‐binding site blocked by the multidentate ligand, the undesired polymerization of small alkynes that occurs with non‐podand‐ligand complex 2 is completely

  Podand防止聚合物：具有podand三酚胺配体的钼（VI）丙炔催化剂1在多种炔烃底物的复分解反应中显示出高活性，包括含有供体部分的杂环。由于一个底物结合位点被多齿配体封闭，完全抑制了与非配体-配体配合物2发生的小炔烃的不希望有的聚合。
• A Versatile Approach toward Phosphinine−Phosphole-Based and Phosphinine−Phosphaferrocene-Based Tridentate Ligands
  作者：Xavier Sava、Nicolas Mézailles、Nicole Maigrot、François Nief、Louis Ricard、François Mathey、Pascal Le Floch

  DOI：10.1021/om990478f

  日期：1999.9.1

  tridentate ligands 12a−c have been assembled by reacting phospholes 8a−c with diazaphosphinine 1 followed by reaction of the 2,5-bis(dimethyl(1,2-azaphosphininyl)silyl)phospholes 11a−c with (trimethylsilyl)acetylene in excess. Ligands 12b,c have been converted into the anion 13 upon reaction with LDA at low temperature. The 2,5-bis(dimethyl(phosphininyl)silyl)phosphaferrocene ligand 15, which was structurally

  已经研究了合成的膦化膦-膦和膦化膦二茂铁三齿配体的合成方法。在第一步中，已经研究了从2，5-双（三甲基甲硅烷基）氧化锆环戊二烯到相应的磷脂的金属环转移反应。合成了在环的β位带有不同基团的三个金属环2a - c（a，R = Ph；b，R = n -Bu；c，R = Me）。而PCl 3与2a，b的反应分别产生1-P氯膦3a，b，络合物2c与二氯甲烷中的PBr 3反应后，其容易转化为相应的1-P溴磷4。该方法扩展到双（二甲基丙炔基甲硅烷基）氧化锆环戊二烯化合物5的合成，然后将其进一步转化为相应的1-P氯代磷酸酯6。在室温下，由6与锂在THF中的反应获得磷酸根阴离子7。三个1-R-2,5-双（二甲基丙炔基甲硅烷基）磷脂（8a，R = CH 2 CH 2 Cl; 8b，R = CH 2 CH 2 CN; 8c，R = CH由阴离子7与相应的RCH 2 CH 2 X（X = Cl，Br）的反应获得2
• Reaction of Alkylzirconocene Cation Complexes with (R–CC–) ₂ SiR ₂ Reagents: Preparation of Heterodimetallic Compounds Containing a μ‐Alkynyl Ligand Bridge Between Zirconium and Silicon
  作者：Dirk Röttger、Gerhard Erker、Roland Fröhlich、Sirpa Kotila

  DOI：10.1002/cber.19961290103

  日期：1996.1

  methylzirconocene cation, employed as the [Cp2ZrCH3(THF)]+BPh4− reagent 1a reacts with (R′CC)2SiR2 substrates (6a–d) by means of carbometallation of an alkynyl group to yield the mixed metal ring systems 8a–d, containing both a 1,1-disubstituted μ-alkenyl and an alkynyl bridge between zirconium and silicon (e.g. shown by X-ray crystal structure analyses of complexes 8a and 8c). A similar addition reaction takes

  的methylzirconocene阳离子，用作混合[Cp 2 ZrCH 3（THF）] + BPH 4 -试剂1A与（R'CC）反应2个SIR 2底物（图6a-d通过炔基的carbometallation的手段），得到混合金属环系统8a-d，既包含1,1-二取代的μ-烯基，又包含锆与硅之间的炔基桥（例如，通过配合物8a和8c的X射线晶体结构分析所示）。在处理（丁二烯）锆茂/三（五氟苯基）-硼烷1：1加成产物9时发生类似的加成反应9用（CH 3 -CC）2 Si（CH 3）2（6c）给出10。在此，茂金属/硼酸酯甜菜碱络合物9的初始烷基锆茂阳离子特性在炔基硅烷碳金属化反应中显示。
• Reactivity of some poly-1-alkynylsilicon and -tin compounds towards triallylborane—routes to novel heterocycles
  作者：Bernd Wrackmeyer、Moazzam H Bhatti、Saqib Ali、Oleg L Tok、Yuri N Bubnov

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01327-x

  日期：2002.9

  Triallylborane reacts with most poly-1-alkynylsilanes (1–5), containing up to four CC units, or di(1-alkynyl)tin compounds (6) to give either siloles (8, 11, 14, 16), as the result of an intermolecular 1,1-allylboration followed by an intramolecular 1,1-vinylboration, or the novel 2-alkylidene-1,3-silaborolene (9) or 2-alkylidene1,3-stannaborolene derivatives (17), as the result of intermolecular

  Triallylborane发生反应与大多数聚-1- alkynylsilanes（1 - 5），含多至4个CC单元，或二（1-炔基）锡化合物（6），得到两种噻咯（8，11，14，16），分子间1,1-烯丙基化后再进行分子内1,1-乙烯基硼化的结果，或者是新型2-亚烷基-1,3-silaborolene（9）或2-亚烷基1,3-锡烷硼烷衍生物（17），这是分子间1,2-烯丙基化，随后是分子内1,2-烯丙基化的结果。在borolene衍生物的情况下，第二分子内1,2- allylboration发生，得到1,7- borasila-或1,7- borastannabicyclo [4.3.0]壬-5,8-二烯衍生物（10，12，13，15，18）。如果起始原料是二（1-炔基）甲基硅氢化物（2），则后一反应选择性地仅提供一种非对映异构体（10（H））。所有产品均具有广泛的多核磁共振波谱（1 H-，11

表征谱图