diethyl<(2,5-dimethyl-1-cyclopentenyl)oxy>methylsilane | 104665-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: diethyl<(2,5-dimethyl-1-cyclopentenyl)oxy>methylsilane
• 英文别名: diethyl[(2,5-dimethyl-1-cyclopentenyl)oxy]methylsilane；(2,5-Dimethylcyclopenten-1-yl)oxy-diethyl-methylsilane；(2,5-dimethylcyclopenten-1-yl)oxy-diethyl-methylsilane
• CAS: 104665-07-8
• 化学式: C₁₂H₂₄OSi
• 分子量: 212.407
• InChiKey: QCRHOWDNRIUULK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二乙基甲基硅烷 、 2-Acetoxy-5-hexene 、 一氧化碳 在 dicobalt octacarbonyl 作用下， 以 苯 为溶剂， 180.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 20.0h， 以47%的产率得到diethyl<(2,5-dimethyl-1-cyclopentenyl)oxy>methylsilane
  参考文献：
  名称：

  羰基钴催化酯和内酯与氢硅烷和一氧化碳的反应。一种引入甲硅烷氧基亚甲基的新合成方法

  摘要：

  酯和内酯与氢硅烷和一氧化碳在 Co/sub 2/(CO)/sub 8/ 存在下的催化反应已被详细研究，重点是它们在有机合成中的效用。乙酸仲烷基酯的催化反应经过一氧化碳的完全结合，得到（甲硅烷氧基亚甲基）烷烃（烯醇甲硅烷基醚）。仲烷基酯类型的内酯类似地反应。甲硅烷氧基甲基化产物转化为醛。乙酸伯烷基酯以非选择性方式产生多种产物。在叔烷基酯的情况下，除了桥头烷基乙酸酯外，没有发生一氧化碳的掺入。已经提出了催化反应的机理，以及羰基硅钴的重要性，R/sub 3/SiCO(CO)/sub 4/，作为已提出的关键催化剂种类。R/sub 3/SiCo(CO)/sub 4/ 中的硅对酯中氧原子的高亲和力被认为是形成作为中间体的烷基羰基钴的驱动力。这一步说明了一种形成碳-过渡金属键的新方法。

  DOI：

  10.1021/ja00283a035

文献信息

• Reaction of terminal olefins with a hydrosilane and with carbon monoxide catalyzed by complexes of cobalt, ruthenium, and rhodium
  作者：Yoshio Seki、Kazuaki Kawamoto、Naoto Chatani、Akihiko Hidaka、Noboru Sonoda、Kouichi Ohe、Yoshikane Kawasaki、Shinji Murai

  DOI：10.1016/0022-328x(91)83088-l

  日期：1991.2

  transition metal complexes was examined and Co2(CO)8, Ru3(CO)12, and RhCl(PPh)3)3 shown to be effective. The catalyzed reaction of methyl acrylate also gave the corresponding enol silyl ethers. The Co2(CO)8-catalyzed reaction of 1,5-hexadiene with a hydrosilane and carbon monoxide afforded a cyclic compound in addition to straight-chain enol silyl ethers.

  作为CO结合的结果，1-己烯与二乙基甲基硅烷和一氧化碳的Co 2（CO）8催化的反应产生了烯醇甲硅烷基醚的四种异构体（区域和立体异构体）的高总产率。研究了反应条件（CO压力，反应物的摩尔比和温度）变化对异构体组成的影响。检查了各种过渡金属配合物的催化活性，并证明了Co 2（CO）8，Ru 3（CO）12和RhCl（PPh）3）3是有效的。丙烯酸甲酯的催化反应也得到相应的烯醇甲硅烷基醚。共同2（CO）81,5-己二烯与氢硅烷和一氧化碳的催化反应，除得到直链烯醇甲硅烷基醚外，还提供了环状化合物。