羰基铱 | 18827-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: 羰基铱
• 中文别名: 十二羰基四铱；羟基铱
• 英文名称: dodecacarbonyltetrairidium
• 英文别名: Ir₄(CO)₁₂；Iridium, dodecacarbonyltetra-, tetrahedro；carbon monoxide;iridium
• CAS: 18827-81-1
• 化学式: C₁₂Ir₄O₁₂
• 分子量: 1105.0
• InChiKey: XWDKRVSSHIJNJP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  195 °C (dec.)(lit.)
• 稳定性/保质期：

  遵照规定使用和储存，则不会分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.46
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

安全信息

• 危险等级：
  6.1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  羰基铱 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 iridium
  参考文献：
  名称：

  钴离子 Co1-4+ 和 Co4(CO)n+ 与环己烷的反应：CH 活化作为簇大小和配体取代的函数

  摘要：

  环己烷与 Co + 、Co 2 + 、Co 3 + 、Co 4 (CO) n + (n=0−12)、Ir 2 + 和 Ir 3 + 的双分子气相反应的速率常数和产物分布为报道。除了 Co 2 + 和 Co 4 (CO) n + (n=2-4, 8-12) 之外的所有离子都以可观察到的速率反应。在大多数情况下，主要产物是与金属簇结合的 C 6 H 6 。观察到的 Co + 反应产物和 Co 2 + 反应失败与先前报道的结果一致

  DOI：

  10.1021/ja00007a009
• 作为产物：
  描述：

  在 acetic acid 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到羰基铱
  参考文献：
  名称：

  羰基铱的化学：I.四核阴离子的化学和结构表征[Ir 4（μ-CO）3（CO）8（COOR）] -

  摘要：

  1阴离子[Ir 4（CO）11（COOR）-（RMe，Et）阴离子是通过使Ir 4（CO）12与碱式醇盐在干燥的醇中和一氧化碳气氛下反应制得的。物[Ir的反应4（CO）11（COOMe）] -与伯和仲醇（乙醇，镨我OH）引起特定醇解。阴离子[Ir 4（CO）11（COOR）-与四氢呋喃溶液中的酸反应生成定量的Ir 4（CO）12。报道了四核阴离子的化学，光谱和晶体学表征。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)93972-x
• 作为试剂：
  描述：

  三乙基硅烷 、 2,5-二甲基吡啶 在 3,5-二甲基吡啶 、 降冰片烯 、 羰基铱 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 40.0h， 以60%的产率得到5-methyl-2-[(triethylsilyl)methyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  Ir 4（CO）12催化2-烷基吡啶与氢硅烷的苄基C（sp 3）-H甲硅烷基化反应，生成2-（1-甲硅烷基）吡啶

  摘要：

  描述了铱催化的2-烷基吡啶的C（sp 3）-H甲硅烷基化，以及在苄基位置的氢硅烷提供2-（1-甲硅烷基烷基）吡啶。通过加入3，5-二甲基吡啶显着提高了低产物收率。降冰片烯也是作为氢清除剂进行的反应的必要添加剂。一氧化碳作为配体在催化循环中起着重要作用。其他的过渡金属羰基化合物，例如Rh 4（CO）12和Ru 3（CO）12也可以用作C–H甲硅烷基化的催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02375

文献信息

• An Efficient and Recyclable Catalytic System Comprising Nano-Iridium(0) and a Pyridinium Salt of <i>nido</i>-Carboranyldiphosphine for the Synthesis of One-Dimensional Boronate Esters via Hydroboration Reaction
  作者：Yinghuai Zhu、Shi Hui Agnes Jang、Yue Hao Tham、Oh Biying Algin、John A. Maguire、Narayan S. Hosmane

  DOI：10.1021/om200379c

  日期：2012.4.9

  complex [Ir(coe)2Cl]2 (coe = cyclooctene) and in the ionic liquid [THTdP][DBS] and [HMIM][CF3SO3] for the hydroboration of methyl oleate (MO), methyl 10-undecenoate, and 1-hexene. The new Ir(0) catalytic system was found to be efficient, robust, and recyclable so that a number of repetitious hydroborations of MO with high product selectivity could be accomplished.

  的反应ñ -戊基-4-甲基吡啶溴化物用Na [7,8-双（二环己基膦）-7,8- dicarba-巢-C 2乙9 ħ 10 ]导致carboranyldiphosphine配体的吡啶鎓盐的形成，[ N-戊基-4-甲基吡啶鎓] + [7,8-双（二​​环己基膦基）-7,8-二氨基甲酰基-C 2 B 9 H 10 ] -（1），产率86％。[7,8-双（二​​环己基膦基）-7,8-二氨基甲酰基-C 2 B 9 H 10 ] -在从1,2-双（二环己基膦）断头原位制备-1,2- dicarba-闭合碳-dodecaborane用氢氧化钠。配体1在离子液体中高度可溶，例如三己基十四烷基tetra十二烷基苯磺酸盐（[THTdP] [DBS]）和1-己基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐（[HMIM] [CF 3 SO 3 ]），并与离子液体[THTdP] [DBS]和[HMIM] [CF 3 SO 3 ]，具有通过Ir
• Synthesis, Isolation, and Characterization of Trisodium Tricarbonyliridate (3−), Na₃[Ir(CO)₃]. Initial Studies on Its Derivative Chemistry and Structural Characterizations of <i>trans</i>-[Ir(CO)₃(EPh₃)₂]^-, E = Ge, Sn, and <i>trans</i>-[Co(CO)₃(SnPh₃)₂]^- ^,¹
  作者：Jessica M. Allen、William W. Brennessel、Carrie E. Buss、John E. Ellis、Mikhail E. Minyaev、Maren Pink、Garry F. Warnock、Mark L. Winzenburg、Victor G. Young

  DOI：10.1021/ic0105011

  日期：2001.9.1

  Reduction of Na[Ir(CO)4] by sodium metal in (Me2N)3PO, followed by treatment with liquid ammonia, provided high yields (ca. 90%) of unsolvated Na3[Ir(CO)3], a thermally stable, pyrophoric orange solid. This substance contains iridium in its lowest known formal oxidation state of -3 and has been characterized by IR spectroscopy, elemental analyses, and derivative chemistry, i.e., by its conversion to

  （Me2N）3PO中的钠金属还原Na [Ir（CO）3]，然后用液氨处理，可提供高产率（约90％）的未溶剂化Na3 [Ir（CO）3]（一种热稳定的），自燃橙色固体。该物质包含处于最低已知形式氧化态-3的铱，并已通过红外光谱，元素分析和衍生物化学表征，即通过转化为三苯基锗烷基和三苯基锡烷基络合物反式[[Ir（CO）3（ EPh3）2]（-），E ＝ Ge，Sn。这些物种的四乙基铵盐以及[Co（CO）3（SnPh3）2]（-）的单晶X射线结构证实了阴离子的三角双锥体性质，该性质最初是根据其IR预测的羰基拉伸频率区域的光谱。
• Synthesis and characterisation of some iridium-carbonyl-fluoride complexes. Crystal structures of [IrF(CO){P(C6H4-2-CH3)3}2] and [IrF2(COD)py2][BF4]
  作者：John Fawcett、Duncan A. J. Harding、Eric G. Hope

  DOI：10.1039/c0dt00066c

  日期：——

  Two routes to iridium(III) fluorocomplexes are described. The direct reaction of tetrairidium dodecacarbonyl with elemental fluorine in aHF offers a clean, convenient, large scale route to [IrF3(CO)3]; addition of phosphines to [IrF3(CO)3] in THF affords mer-[IrF3(CO)L2] or [IrF(CO)L2]. Alternatively, cationic [IrF2(COD)L2]+ and [IrF2(CO)2L2]+ (L = phosphine, pyridine; L2 = α-diimine) are accessible

  两条路线 铱（III）描述了氟络合物。的直接反应十二羰基四铱 含氟 高频提供清洁，方便，大规模的[IrF 3（CO）3 ]路线；在[IrF 3（CO）3 ]中添加膦四氢呋喃得到聚体- [IRF 3（CO）L- 2 ]或[IRF（CO）L- 2 ]。或者，阳离子型[IrF 2（COD）L 2 ] +和[IrF 2（CO）2 L 2 ] +（L =膦， 吡啶; L 2 =α-二亚胺）可通过铱（I）前体与二氟化氙。
• Fluorination of [Os₃(CO)₁₂] and [Ir₄(CO)₁₂]
  作者：In-Chul Hwang、Konrad Seppelt

  DOI：10.1021/ic034611e

  日期：2003.11.1

  of the six edges of the Ir(4) tetrahedron in [Ir(4)CO(12)] are replaced by bridging fluorine atoms. (2) [fac-Ir(CO)(3)(FSbF(5))(2)HF]SbF(6).HF (orthorhombic, Pnma, a = 1250.6(1), b = 1340.7(2), c = 1092.6(2) ppm, Z = 4). The Ir(4) tetrahedron in Ir(4)(CO)(12) is completely broken down, but the facial Ir(CO)(3) configuration is retained. (3) [mer-Ir(CO)(3)F(FSbF(5))(2)] (triclinic, P1, a = 834.9(1), b

  在氟/ SbF（5）中氟化[Os（3）CO（12）]得到[Os（CO）（4）（FSbF（5））（2）。根据其晶体结构（斜方晶系，Pna2（1），a = 1590.3（3），b = 1036.6（1），c = 878.2（2）pm，Z = 4），两个SbF（6）单元占据顺式位置在Os原子周围的八面体环境中。在HF / SbF（5）中氟化[Ir（4）（CO）（12）]产生三种不同的化合物：（1）[Ir（4）（CO）（8）（mu-F）（2）（Sb） （2）F（11））（2）]（四边形，P4n2，a = 1285.2（2），c = 952.9（1）pm，Z = 2）。在此，[Ir（4）CO（12）]中Ir（4）四面体的六个边缘中的两个被桥连的氟原子代替。（2）[fac-Ir（CO）（3）（FSbF（5））（2）HF] SbF（6）.HF（斜方晶系，Pnma，a = 1250.6（1），b = 1340
• Salts of Anionic Metal Carbonyl Clusters with Cryptand[2.2.2](Na⁺ ), DB-18-crown-6(Na⁺ ), and Paramagnetic Cp*₂ Cr⁺ Cations Obtained by Reduction
  作者：Dmitri V. Konarev、Alexey V. Kuzmin、Roman S. Galkin、Salavat S. Khasanov、Rinat F. Kurbanov、Akihiro Otsuka、Hideki Yamochi、Hiroshi Kitagawa、Rimma N. Lyubovskaya

  DOI：10.1002/zaac.201800463

  日期：2019.2.28

  characterized. The increase of nuclearity of clusters under reduction was shown. Fe3(CO)12 preserves the Fe3 core under reduction forming the [Fe3(CO)11]2– dianions in 7. The [CpMo(CO)3]2 and [Mn(CO)5]2 dimers dissociate under reduction forming mononuclear [CpMo(CO)3]– (8) and [Mn(CO)5]– (9) anions. In all anions the increase of negative charge on metal atoms shifts the bands attributed to carbonyl C–O

  中性金属簇（Co 4（CO）12，Ru 3（CO）12，Fe 3（CO）12，Ir 4（CO）12，Rh 6（CO）16，CpMo（CO）3 } 2，研究了在有隐穴[2.2.2]和DB-18-crown-6存在下，由十甲基二茂铬（Cp * 2 Cr）或芴酮酮基制得的Mn（CO）5 } 2）。九种具有顺磁性Cp * 2 Cr +，穴状[2.2.2]（Na +）和DB-18-crown-6（Na +）阳离子和[Co6（CO）15 ] 2-（1，2），的[Ru 6（CO）18 ] 2-（3 - 4）二价阴离子，铑[Rh 11（CO）23 ] 3-（6）抗衡三，和新的[Ir获得了8（CO）18 ] 2-（5）的二价阴离子并对其结构进行了表征。显示了在减少下的团簇的核数增加。Fe 3（CO）12在还原过程中保留了Fe 3核，形成了[Fe 3（CO）11 ] 7中的2-双阴离子。[CpMo（CO）3