4-diphenyl-t-butylsilyloxybut-2-ynal | 112213-42-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-diphenyl-t-butylsilyloxybut-2-ynal
• 英文别名: 4-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-2-butyn-1-al；4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)but-2-ynal；4-tert-butyldiphenyl-silyloxy-2-butynal；4-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxybut-2-ynal
• CAS: 112213-42-0
• 化学式: C₂₀H₂₂O₂Si
• 分子量: 322.479
• InChiKey: XFXCQMJHBNUCIX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  397.4±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.77
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-diphenyl-t-butylsilyloxybut-2-ynal 在 potassium L-prolinate 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 (2S,3S)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-ethyl-3-(4-methoxyphenylamino)hex-4-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  脯氨酸盐作为一个催化剂合成体选择性，炔亚胺的不对称曼尼希反应

  摘要：

  脯氨酸盐是炔基亚胺和醛的曼尼希反应中的有效催化剂，以提供合成有用的手性炔丙基胺衍生物，其具有优异的顺选择性和对绝对构型的近乎完美的控制。脯氨酸盐的抗衡离子不影响对映选择性。这是一个罕见的例子，其中脯氨酸碱金属，碱土金属或铵盐显示出比母体脯氨酸更高的反应性和更好的立体选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00728
• 作为产物：
  描述：

  4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)but-2-yn-1-ol 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 4-diphenyl-t-butylsilyloxybut-2-ynal
  参考文献：
  名称：

  印za素的第二代合成：炔丙基甲磺酸酯片段的简便制备

  摘要：

  苹果的第二次叮咬：已经完成了印ach素的炔丙基甲磺酸酯片段的新型高效合成（见方案; Bn =苄基，Ms =甲磺酰基，PMB =对-甲氧基苄基，TBDPS =叔丁基二苯基甲硅烷基）。对映选择性催化杂Diels-Alder反应在C15处建立立体中心，然后仅在17个步骤中控制其余功能的安装。

  DOI：

  10.1002/anie.200805395

文献信息

• Catalytic Enantioselective Allylations of Acetylenic Aldehydes via 2-Propanol-Mediated Reductive Coupling
  作者：Gilmar A. Brito、Franco Della-Felice、Guoshun Luo、Alexander S. Burns、Ronaldo A. Pilli、Scott D. Rychnovsky、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01776

  日期：2018.7.6

  O-benzoates modified by (S)-SEGPHOS or (S)-Cl,OMe-BIPHEP catalyze enantioselective 2-propanol-mediated reductive couplings of diverse nonmetallic allyl pronucleophiles with the acetylenic aldehyde TIPSC≡CCHO. Absolute stereochemistries of the resulting secondary homoallylic–propargylic alcohols were assigned using Rychnovsky’s competing enantioselective conversion method.

  ( S )-SEGPHOS 或 ( S )-Cl,OMe-BIPHEP 修饰的环金属化 π-烯丙基C,O-苯甲酸酯催化多种非金属烯丙基亲核试剂与乙醛 TIPSC=CCHO 的对映选择性 2-丙醇介导的还原偶联。使用 Rychnovsky 的竞争性对映选择性转化方法确定所得仲高烯丙醇-炔丙醇的绝对立体化学。
• Total synthesis of (+)-lysergic acid
  作者：Rentaro Kanno、Satoshi Yokoshima、Motomu Kanai、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1038/ja.2017.80

  日期：2018.2

  A total synthesis of (+)-lysergic acid, which features the C-C bond formation between C10 and C11 via cleavage of an aziridine ring, was accomplished.

  完成了（+）-麦角酸的全合成，其特征是通过氮丙啶环的裂解在C10和C11之间形成CC键。
• A Divergent Synthesis of Triyne Natural Products and Glycosylated Analogues Using a Carbenoid Rearrangement
  作者：Todd L. Lowary、Rik R. Tykwinski、Thanh Luu、Wei Shi

  DOI：10.1055/s-2005-918428

  日期：——

  Using a carbenoid rearrangement to introduce the conjugated acetylenic framework, a series of triynols has been synthesized in five steps from 1,4-butynediol. Several of the triyne alcohols are known natural products and others are glycosylated analogues. This route avoids the use of terminal diynes as precursors, which can be unstable and/or difficult to prepare. It is therefore procedurally attractive in comparison to more traditional routes such as the Cadiot-Chodkiewicz and Sonogashira coupling reactions.

  通过使用卡宾类重排引入共轭炔烃框架，已从1,4-丁炔二醇合成了一系列三炔醇，经过五个步骤。其中一些三炔醇是已知的天然产物，其他则是糖苷化类似物。这条路线避免了使用不稳定和/或难以制备的末端二炔作为前体。因此，与更传统的反应路线，如Cadiot-Chodkiewicz反应和Sonogashira偶联反应相比，这种方法在程序上更具吸引力。
• Catalytic Enantio- and Diastereoselective Aldol Reactions of Glycine-Derived Silicon Enolate with Aldehydes:  An Efficient Approach to the Asymmetric Synthesis of <i>anti</i>-β-Hydroxy-α-Amino Acid Derivatives
  作者：Jun Kobayashi、Masayuki Nakamura、Yuichiro Mori、Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja047597t

  日期：2004.8.1

  developed an efficient method for the asymmetric synthesis of anti-beta-hydroxy-alpha-amino acid derivatives based on highly enantio- and diastereoselective aldol reactions of the silicon enolate derived from N-trifluoroacetylglycinate with aldehydes using a chiral zirconium catalyst. The resulting N-trifluoroacetyl group is easily cleaved under either acidic or basic conditions and can be used directly

  我们开发了一种有效的方法，用于不对称合成抗 β-羟基-α-氨基酸衍生物，该方法基于使用手性锆催化剂的 N-三氟乙酰基甘氨酸酯衍生的硅烯醇酯与醛的高度对映和非对映选择性羟醛反应。所得的 N-三氟乙酰基在酸性或碱性条件下很容易裂解，并可直接用作进一步转化的保护基团。
• Highly enantioselective hetero-Diels–Alder reactions between Rawal’s diene and aldehydes catalyzed by chiral dirhodium(ii) carboxamidates
  作者：Yudai Watanabe、Takuya Washio、Naoyuki Shimada、Masahiro Anada、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1039/b919535a

  日期：——

  The first example of a chiral Lewis acid-catalyzed enantioselective hetero-Diels-Alder (HDA) reaction between 1-dimethylamino-3-silyloxy-1,3-butadiene (Rawal's diene) and aldehydes is described. The cycloaddition reaction under the influence of 1 mol% of dirhodium(II) tetrakis[N-benzene-fused-phthaloyl-(S)-piperidinonate], Rh(2)(S-BPTPI)(4), proceeded cleanly and gave, after treatment with acetyl chloride

  描述了1-二甲基氨基-3-甲硅烷氧基-1，3-丁二烯（Rawal's二烯）和醛之间手性路易斯酸催化的对映选择性杂-Diels-Alder（HDA）反应的第一个例子。在1 mol％四[N-苯-稠合邻苯二甲酰-（S）-哌啶子酸酯]二铑（II），Rh（2）（S-BPTPI）（4）的影响下进行环加成反应，干净地进行纯化，得到用乙酰氯处理后，相应的二氢吡喃酮的ee最高可达99％。