t-butoxymethylphenylsilane | 72761-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: t-butoxymethylphenylsilane
• 英文别名: Methyl-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-phenylsilane；methyl-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-phenylsilane
• CAS: 72761-87-6
• 化学式: C₁₁H₁₈OSi
• 分子量: 194.349
• InChiKey: XNISVPYNCJAULB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.06
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  t-butoxymethylphenylsilane 、 频那醇硼烷 在 iron(II)β-diketiminate complex 作用下， 以 苯 为溶剂， 以81 %的产率得到2-(tert-butoxy)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  使用氢硼烷铁 (II) 催化活化 Si-N 和 Si-O 键

  摘要：

  我们报道了三配位β-二酮亚胺铁(II)络合物催化频哪醇硼烷的Si-N键的活化和功能化。该反应通过硅氮烷的温和活化进行，产生有用的氢硅烷和氨基硼烷。通过动力学分析研究该反应，并使用儿茶酚硼烷作为催化中频哪醇硼烷的类似物详细研究分解途径。我们扩展了该方法，开发了聚碳硅氮烷解聚策略，该策略可定量生成氢硅烷，并完全转化为 Bpin 保护的二胺。类似的 Si-O 键断裂也可以通过加热来实现，使用甲硅烷基醚起始材料生成氢硅烷和烷氧基硼烷产物。使用我们的策略对聚（甲硅烷基醚）进行解聚，成功地将聚合物转化为 90% Bpin 保护的醇。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.3c00339
• 作为产物：
  描述：

  甲基苯基硅烷 、 叔丁醇 在 C₁₈H₂₄N₂O₂Zn 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 4.0h， 以82%的产率得到t-butoxymethylphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  自适应锌催化 Si−H 和 O−H 键交叉脱氢偶联中的氢硅烷 σ 加合物中间体

  摘要：

  三坐标Ph BOX ZnR（ Ph BOX =苯基-(4,4-二甲基-恶唑啉基；R=Me: 2 a , Et: 2 b ) 催化伯或仲硅烷和醇的脱氢偶联，生成甲硅烷基醚和氢，具有高周转数 (TON；高达10 7 ) 在无溶剂条件下。伯硅烷和仲硅烷与小醇、中醇和大醇反应，产生从单烷氧基化到三烷氧基化的各种取代度，而三取代硅烷在这些条件下不与MeOH反应。配位不饱和度对 Zn 催化剂行为的影响通过速率定律和实验速率常数的显着变化来揭示，这取决于醇和氢硅烷反应物的浓度。也就是说，催化剂调整其机制以获得最容易和最有效的转化。特别是，醇或氢硅烷与Ph BOX 上的开放配位位点结合 ZnOR催化剂形成Ph BOX 一组条件下的 ZnOR(HOR) 配合物或前所未有的 σ 加合物Ph BOX 其他条件下的ZnOR(H−SiR' 3 )。饱和动力学为后一种物质提供了证据，支持这样的假设：涉及四中心电环 2σ–2σ

  DOI：

  10.1002/chem.202101146

文献信息

• Seeking Heteroatom-Rich Compounds: Synthetic and Mechanistic Studies into Iron Catalyzed Dehydrocoupling of Silanes
  作者：Danila Gasperini、Andrew K. King、Nathan T. Coles、Mary F. Mahon、Ruth L. Webster

  DOI：10.1021/acscatal.0c01440

  日期：2020.6.5

  aminosilane synthesis along with kinetic studies using MeBnNH and MePhSiH2 as coupling partners. The kinetic studies suggest a reversible reaction with silane which generates aminosilane and an Fe-hydride dimer that undergoes rate-limiting protonolysis with amine with N–H bond cleavage in the transition state, consistent with a primary KIE of 2.42(3). The presence of dimers as on-cycle intermediates was analyzed

  提出了使用铁预催化剂（1）对硅烷与胺，膦和醇进行脱氢偶联的详细合成研究。我们提供了30多个氨基硅烷合成实例，以及使用MeBnNH和MePhSiH 2进行的动力学研究作为耦合伙伴。动力学研究表明与硅烷发生可逆反应，生成氨基硅烷，然后生成Fe-氢化物二聚体，该二聚体与胺进行限速质子分解，在过渡态下具有NH键断裂，与初始KIE为2.42（3）一致。深入分析了二聚体作为循环中间体的存在。除此之外，我们还研究了膦基硅烷形成的底物范围，该范围显示了优先的杂脱氢偶联，使膦基硅烷与伯硅烷和仲硅烷一起生成。也可以制备甲硅烷基醚，并且含有烯烃官能度的醇不显示任何还原双键的趋势。
• Conversion of hydrosilanes to alkoxysilanes catalyzed by Cp2TiCl2/nBuLi
  作者：Thomas C. Bedard、Joyce Y. Corey

  DOI：10.1016/0022-328x(92)83095-y

  日期：1992.5

  disiloxanes and trisiloxanes in addition to cyclopolysilanes are produced when R  Me. Other protic reagents including acids, mercaptans, amines and enolizable ketones did not react. The effects of reaction parameters such as temperature, silane to catalyst ratio, solvent, transition metal and replacements for nBuLi were also determined.

  Cp 2 TiCl 2和n BuLi的组合为乙醇，异丙醇，叔丁醇和苯酚醇解硅烷硅烷n-HexSiH 3，PhMeSiH 2，Ph 2 SiH 2和PhMe 2 SiH提供了有效的催化剂。增加醇或硅烷上取代基的空间体积通常需要更长的反应时间和/或升高的温度。所有的SiH键都被乙醇转化为SiOEt基团，仲硅烷中的一个SiH键和叔硅烷中的两个SiH键被叔丁醇取代。包括频哪醇，2,4-戊二醇和2,5-己二醇的二醇与PhRSiH 2反应（RMe，Ph）分别得到1，3-二氧杂-2-硅环戊烷，-己烷和-庚烷。通过伯硅烷和三醇的缩合形成笼状结构的尝试是不成功的。Cp 2 TiCl 2 / n BuLi促进PhRSiH 2的水解，当RMe时，当定量R yield Ph和线性二硅氧烷与三硅氧烷的混合物以及环聚硅烷时，可以定量产率生产硅氧烷。其他质子试剂包括酸，硫醇，胺和可烯化的酮均未反应。还确定了反应参数
• Insertion of dimethylsilylene into OH and NH single bonds
  作者：Tai-yin Yang Gu、William P. Weber

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)94358-4

  日期：1980.1

  dodecamethylcyclohexasilane, inserts efficiently into OH single bonds of alcohols to yield alkoxydimethylsilanes. Use of ethanol-O-d1 yields ethoxydimethylsilane-Si-d1. Dimethylsilylene also inserts into OH single bonds of water or D2O to yield respectively tetramethyldisiloxane or tetramethyldisiloxane-Si2-d2. Dimethylsilylene also inserts into NH bonds of primary and secondary amines to yield aminodimethylsilanes

  由十二甲基环己硅烷的光解反应生成的二甲基甲硅烷基可有效地插入醇的OH单键中，生成烷氧基二甲基硅烷。使用乙醇-O- d 1产生乙氧基二甲基硅烷-Si- d 1。二甲基亚甲硅烷也插入到水或dOH单键2 O操作得到分别四甲基二硅氧烷或四甲基二硅氧烷-硅2 - d 2。二甲基亚甲硅烷基也可插入伯胺和仲胺的NH键中，从而生成氨基二甲基硅烷。该反应提供了双官能硅烷的有效途径。
• Steady state and time-resolved spectroscopic studies of the photochemistry of 1-arylsilacyclobutanes and the chemistry of 1-arylsilenes
  作者：William J Leigh、Rabah Boukherroub、Christine J Bradaric、Christine C Cserti、Jennifer M Schmeisser

  DOI：10.1139/v99-114

  日期：1999.6.1

  constants for reaction of 1-phenylsilene and 1-methyl-1-phenylsilene with water, methanol, tert-butanol, and acetic acid in acetonitrile solution have been determined, and are compared to those of 1,1-diphenylsilene under the same c...

  1-苯基硅杂环丁烷和 1-苯基-、1-(2-苯基乙炔基)-和 1-(4'-联苯基)-1-甲基硅杂环丁烷在己烷溶液中的直接光解导致乙烯和相应的 1-芳基硅烷的形成，在甲醇存在下被光解捕获。使用 1,1-二苯基硅杂环丁烷 Φsilene = 0.21) 的光解作为光度计，已确定三种甲基取代化合物的光解量子产率分别为 0.04、0.26 和 0.29。通过激光闪光光解检测到相应的硅烯；它们的寿命为几微秒，紫外吸收最大值范围为 315 至 330 nm，并与甲醇反应，在己烷中的速率常数约为 (2-5) × 109 M-1 s-1。
• GU T. Y.; WEBER W. P., J. ORGANOMETAL. CHEM., 1980, 184, NO 1, 7-11
  作者：GU T. Y.、 WEBER W. P.

  DOI：——

  日期：——