(Z)-1-dimethyl(phenyl)silylbut-2-ene | 50598-97-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-1-dimethyl(phenyl)silylbut-2-ene
• 英文别名: (Z)-(but-2-enyl)dimethyl(phenyl)silane；[(Z)-but-2-enyl]-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 50598-97-5
• 化学式: C₁₂H₁₈Si
• 分子量: 190.36
• InChiKey: VYTFAQCGINLYRT-PLNGDYQASA-N

物化性质

• 沸点：
  242.5±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-dimethyl(phenyl)silylbut-2-ene 、 α-triethylsilyloxy benzene acetaldehyde 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-methyl-1-phenyl-1-triethylsiloxy-pent-4-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  通过醛和烯丙基硅烷的形式 [3+2]-环加成立体选择性合成四氢呋喃。毒蕈碱生物碱 (-)-异毒蕈碱和 (+)-Epimuscarine 的正式全合成

  摘要：

  四氢呋喃的立体选择性合成是通过烯丙基和巴豆基硅烷与 α-三乙基甲硅烷氧基醛的正式 [3+2]-环加成实现的。通过在硅上使用不同的α-取代的醛和不同的取代基来检查反应的范围。产物的 Tamao 氧化导致形成易于官能化的二醇，从而允许进入天然产物合成。毒蕈碱生物碱（-）-异毒蕈碱和（+）-表毒蕈碱实现了正式全合成。

  DOI：

  10.1021/ja012193b
• 作为产物：
  描述：

  (iodomethyl)dimethylphenylsilane 在 正丁基锂 、 bis(cyclohexanyl)borane 、 溶剂黄146 作用下， 反应 19.17h， 生成 (Z)-1-dimethyl(phenyl)silylbut-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Fleming, Ian; Lawrence, Nicholas J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 24, p. 3309 - 3326

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Highly <i>Z</i>-Selective Double Bond Transposition in Simple Alkenes and Allylarenes through a Spin-Accelerated Allyl Mechanism
  作者：Daniel Kim、Guy Pillon、Daniel J. DiPrimio、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/jacs.1c00856

  日期：2021.3.3

  Double-bond transposition in alkenes (isomerization) offers opportunities for the synthesis of bioactive molecules, but requires high selectivity to avoid mixtures of products. Generation of Z-alkenes, which are present in many natural products and pharmaceuticals, is particularly challenging because it is usually less thermodynamically favorable than generation of the E isomers. We report a β-dialdiminate-supported

  烯烃中的双键转座（异构化）为生物活性分子的合成提供了机会，但需要高选择性以避免产物混合。的代ž链烯烃，其存在于许多天然产物和药物，尤其具有挑战性，因为它比产生的一般较少热力学有利的是Ë异构体。我们报告了一种 β-二二二胺支持的高自旋钴 (I) 配合物，它可以将末端烯烃（包括以前顽固的烯丙基苯）转化为Z-2-烯烃具有前所未有的高区域选择性和立体选择性。氘标记研究表明，该催化剂通过 π-烯丙基机制起作用，这与其他Z-选择性催化剂遵循的烷基机制不同。计算表明，三重态钴 (I) 烯烃配合物在最低能量 C-H 活化过渡态中经历了从静止态三重态到单重态的自旋态变化，这导致了Z产物。这表明自旋状态的这种变化使催化剂能够区分该系统中的立体定义障碍，更一般地说，自旋状态的变化可能为第一行过渡金属的新型立体控制方法提供了一条途径。
• Practical Synthesis of Allylic Silanes from Allylic Esters and Carbamates by Stereoselective Copper-Catalyzed Allylic Substitution Reactions
  作者：Martin Oestreich、Gertrud Auer

  DOI：10.1002/adsc.200404381

  日期：2005.4

  The first copper-catalyzed allylic substitution reactions of allylic acetates and carbamates employing a bis(triorganosilyl)zinc reagent are reported. This novel procedure avoids the use of stoichiometric amounts of copper salts which are usually mandatory with this chemistry. Application of this methodology to standard model substrates substantiates a high diastereoselectivity for the double bond

  报道了使用双（三有机甲硅烷基）锌试剂的第一铜催化的烯丙基乙酸酯和氨基甲酸酯的烯丙基取代反应。这种新颖的方法避免了使用化学计量的铜盐，这种化学盐通常是强制性的。该方法在标准模型基材上的应用证实了双键几何结构（E  ：  Z）和相对构型（syn  ：  anti）的高非对映选择性。
• Silicon Grignard Reagents as Nucleophiles in Transition-Metal-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Weichao Xue、Martin Oestreich

  DOI：10.1055/s-0037-1610309

  日期：2019.1

  shown to promote allylic substitution reactions of allylic electrophiles with silicon Grignard reagents. The procedure was further elaborated for CuI as catalyst. The regioselectively is independent of the leaving group for primary allylic precursors, favoring α over γ. The stereochemical course of this allylic transposition was probed with a cyclic system, and anti-dia­stereoselectivity was obtained.

  作为《五十周年综合报告》的一部分发行-黄金周年纪念日 抽象的 已显示出广泛的过渡金属催化剂可促进烯丙基亲电试剂与硅格氏试剂的烯丙基取代反应。对于CuI作为催化剂，该程序进一步进行了详细说明。区域选择性与伯烯丙基前体的离去基团无关，与α相比，α更有利。此烯丙基换位的立体化学过程，用一个环状系统探测，和抗获得-diastereoselectivity。 已显示出广泛的过渡金属催化剂可促进烯丙基亲电试剂与硅格氏试剂的烯丙基取代反应。对于CuI作为催化剂，该程序进一步进行了详细说明。区域选择性与伯烯丙基前体的离去基团无关，与α相比，α更有利。此烯丙基换位的立体化学过程，用一个环状系统探测，和抗获得-diastereoselectivity。
• An Alternative Mechanism for the Cobalt-Catalyzed Isomerization of Terminal Alkenes to (<i>Z</i>)-2-Alkenes
  作者：Anastasia Schmidt、Alexander R. Nödling、Gerhard Hilt

  DOI：10.1002/anie.201409902

  日期：2015.1.12

  The cobalt‐catalyzed selective isomerization of terminal alkenes to the thermodynamically less‐stable (Z)‐2‐alkenes at ambient temperatures takes place by a new mechanism involving the transfer of a hydrogen atom from a Ph2PH ligand to the starting material and the formation of a phosphenium complex, which recycles the Ph2PH complex through a 1,2‐H shift.

  在环境温度下，末端烯烃钴催化选择性异构化为热力学上较不稳定的（Z）-2-烯烃是通过一种新机制进行的，该机制涉及将氢原子从Ph 2 PH配体转移至起始原料和complex络合物的形成，可通过1,2-H转变来回收Ph 2 PH络合物。
• Regiocontrolled synthesis of allylsilanes by means of rhodium(I) or iridium(I) catalyzed isomerization of olefins
  作者：Isamu Matsuda、Tomohisa Kato、Susumu Sato、Yusuke Izumi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85316-2

  日期：——

  Rhodium(I) or iridium(I) catalyzed migration of double-bond has been successfully applied to the regiocontrolled synthesis of allylsilane from olefin silylated at a remote sp carbon.

  铑（I）或铱（I）催化的双键迁移已成功地应用于由在远程碳原子处甲硅烷基化的烯烃的区域控制合成烯丙基硅烷。